1、也中华人民共和国国家标准森林土壤全硫的测定Determination of t时alsulphur In forest s。”本标准适用于森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的测定。1 燃烧慎量法1. I 方法要点UDC 634.0.114 :“1.428 GB 7875-87 士样在1250的管式高温电炉通人空气进行燃烧，使样品中的有机硫或硫酸盐中的硫形成二氧化硫逸出，以稀盐酸溶液吸收成亚硫酸，用标准腆酸梆溶液滴定，终点是生成的顿分于（I，）与指示剂淀粉形成蓝色吸附物质，从而计算得全硫含量百分数。本法适用于0.005%-20%的全硫含量测定。I0;+3SO,- 1-+ 3 so 1.2试1 2.
2、1 盘酸甘薯淀粉吸收液g于500ml正在沸腾的0.4%盐酸中，加200ml 1 %甘薯淀粉溶液，搅匀甘著淀粉指示剂比普通淀粉指示剂终点明显，特别适用于低硫的测定。该吸收液使用不宜超过半个月。1.2.2 0.0500mol/L杠，Cr201标准溶液s称取2.45阳在m烘过3峭重格酸绑予烧杯中，加少量1.k溶解后，移入lL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.2.3 0.0500mol/L硫ft硫酸纳标准溶液s称取14.218硫代硫酸纳（N鸟也0,7H,0），溶于2ooml水中，加入0.阳光水碳酸锅，待完全溶解，再以水定容至1L。放置数天后，以重错酸梆标准溶液标定，其标、定方法如下s吸取25mlo.0
3、500mol/L去K,cr,o，标准溶液于150ml锥形瓶中，加1g li!跑化绑，溶解盾加入5ml 1 : 1盐酸，放置暗处5min，：取出以等体积水稀释。用待标定的硫代硫酸纳溶液滴定至溶液由棕红色褪到淡黄色，即加入2ml 1 %甘薯淀粉指示剂（1 g甘薯淀粉溶于lOOml沸水中，继续搞定至蓝色褪去，溶液里无色即为终点，记下硫代硫酸纳用量，计算其浓度。1.Z.4 O.OtmoJ/L碟酸例标准溶液z称取2.148腆酸铮溶解子含有4g慎化钢和18氢氧化御的热溶液中，冷却后用水定容至IL，摇匀。此溶液如需稀释至低浓度时，同样也用。.4%破化绑和0.1%氢氧化御溶液稀释之。测定低硫样品时，可将磷酸锦
4、标准溶液稀释10倍后应用。标定方法如下2吸取25ml待标定的供酸绑溶液于150ml锥形瓶中，加5ml 1 : 1盐酸，立即以lilU标定过的相当浓度的硫代硫酸纳标准溶液滴定至溶液由棕红色变为淡黄色，再加入2ml 1 %甘薯淀粉指示剂，继续滴定至蓝色减褪，溶液里谈蓝色即为终点。滴定近终点时，因蓝色褪去较慢y硫代硫酸锅溶液需要慢慢滴入，每）JUI滴，就摇动1020s，以免过量。计算滴定度，公式如下zc v. 32.06 T = . . . . . . . . . . . . . ( 1 ) 25 式IjJ : T一一腆酸饵标准溶液对硫的滴定度，mg/ml1 一一硫代硫酸纳标准溶液的浓度，moJ/L
5、1v，一一消耗硫代硫酸纳标准溶液的体积，ml1 32.06一一硫原子的摩尔质量，mg/mmol1 国家标准局”7-06 -04批准1串串串01-01实施2 I U GB 7875-87 25一一待标定的确酸辛甲溶液体积，ml。1.2.5 5 %高健酸伺溶液：5 g高话酸柳溶于IOOml5 %碳酸氢纳溶液巾。1.2.6 5 %硫酸铜溶液25g硫酸铜溶于JOOml水巾。1.8 主要仪幡燃烧法测定硫的装置图见下图）。15 - 燃烧法测定硫的装置图1 盛有5%硫酸铜溶液的洗气瓶，2一瑾有5%高锤酸柳溶坡的洗气瓶，3一盛有浓硫酸的洗气瓶，4一管式电炉，5一燃烧智和燃烧舟，6一二通活事，7一吸收瓶，8圆形
6、玻璃漏斗，9滴定管，10一王通活塞，11、13、14椒皮管，12一玻璃营，15盛吸收液的下口瓶，16、17一玻璃抽气啻或真空泵和废液排出口，18一铅铠植度计吸收系统使用说明z当仪器完全安装好且经检查不漏气后，关闭活塞6，用玻璃抽气管或真空泵进行抽气，转动活塞10，使玻璃管12与橡皮管II连通，此时盛于瓶15中的吸收液流入吸收瓶7中，约50ml体积后，关闭活塞10，打开活塞6，调节拍气管抽气速度，直至有均匀小气泡缓缓不断从包有尼龙布的玻璃漏斗口冒出为止。此时即可燃烧样品和进行滴定。当需要排出滴定废液时，打开活塞10.使玻璃管12和橡皮管13连通，捏紧橡皮管14，废液即由玻璃管12经橡皮管13排出
7、。1.4 满定步骤1. 4.1 将有硅碳棒的高温管式电妒预先升温到1250左右，在吸收瓶中加入80ml盐酸甘薯淀粉吸收液，用吸气法（可用抽气管或真空泵抽气调节气流速度，使空气顺序通过盛有5%硫酸铜溶液用于除去空气中可能存在的硫化氢、5%高锤酸饵溶液（用于除去还原性气体），以及浓硫酸的三个洗气瓶，然后进入燃烧管，再进入盐酸甘薯淀粉吸收液的底部，最后进入拍气真空泵。用快酸铮（KIO，）标准溶液滴定吸收液，使之从无色变为浅蓝色（2 3 min不褪色。1.4.2打开燃烧管的进气端，将盛有0.5l.5g（精确至o.ooolg）的土壤样品（样品质量视土壤含硫量而定的燃烧舟，用耐高温的不锈钢钩送人燃烧管的最
8、热处，迅速把燃烧管与其进气端重新接紧。此时，样品中的含硫化合物经燃烧而释放出二氧化硫气休，随流动的空气进入吸收液，立即不断地用慎酸例标准溶液滴定（用刻鹰。.05ml的！Oml滴定管），使吸收液始终保持浅蓝色决不可使溶液变为无色，在2- 3 min不褪色即达终点，记下面跑酸柳标准液的用量（ml）。每测定一个样品，一般只需5- 6 min. 1. 4.8 再打开燃烧管的进气端，用不锈钢钩取出测定过的燃烧舟，并将另一装有土样的燃烧舟送人燃烧管中，继续进行下4个样品的测定，而不需要换吸收液（如果吸收瓶中的吸收液太多时，可转动活塞，适当抽走一部分吸收液，并补加盐酸甘薯淀粉吸收液）。1.5 结果计算G V
9、 x T 0.105 VT s （土壤全硫，%一一一100一一一一一.（2) m x 1000 m SO, (%) =S (%) 2.497 . ( 3) 式中sG一一经验校正常数（J.05)I 241 . G 8 7875 87 V一滴:J：时用li:fi典酸梆标准溶校体积，ml;T一一腆酸饵中巾容液对硫的滴定度，mg/ml;m一一烘干样品质量g I 1000一将毫克换算成克的除数s2.497一一一由硫换算成兰氧化硫的系数。1 6 允许偏差披GB7873-87森林1壤矿质金量（二氧化硅、铁、知、铁、锤、钙、楼、磷分析方法表l的规点。注，er赞随时俭古籍个仪器装置布无漏气现象。通空气时，气流不
10、能太快，否则二氧化慌吸收不完全。恻定过程中必须知制温度为1250土50。低于此值时，则燃烧分解不完全，影响测定结果，届过此值时则硅碳棒易烧坏。燃烧不宣连续使用6h以上，否则易损坏。燃烧窗雯经常保忏清洁，同时燃烧臂的位置雯固定不变，不能随意转动仪器装直巾所用的悔皮管拍l悔皮革均需顶先在25%氧辑化纳溶液中青过，借以除；可能混人的硫。涵啃气流的目的是帮助高温氧化燃烧，以有利于分解样品中的甜酸盐粪，若通氧气则放果更佳。为f促使样品中全硫吏好地分解，可加入助熔剂。助熔州以王在饥酸为好，用量O.lg，也可用o.258锡粉。吸收装回中的圆形玻璃耐斗口k应包有耐隘的尼龙布，以便使冒出的气泡细小均匀，使氧化碗
11、吸收完金。经试验证明，本怯所得全硫结果只相当于实际含量的95%左右，其原因是某些硫酸盐（如硫般制在短时fH）内不能分解完全，战必须乘以经验校正常数。2 EDT A间接滴定法2. 1 方法要点先用过量的氯化锁将溶液中的硫酸根沉淀完全。过量的锁在pHJO时加醋挝空格蓝K荼盼绿B混合指iz剂，用EDT A二锅盐溶液滴定。为了使终点明显，应添加i一定量的馁。从加入顿、钱所耗EDTA 的量（用空白方法求得），减去沉淀硫酸根后剩余坝、镇所幸EEDT A量，即可算出消耗于硫酸根的领量，从而求tll硫酸根量。2.2 试剂2.2.1 0.0!mol/LEDT A溶液s称取3.72sEDTA二纳盐溶于冗二氧化碳的
12、水中，定容至IL , 其浓度叮）目标准钙必镇溶被标定。2.2.2 铅l、钱混合液z称2.44g氯化锁（BaCl22日，O）和2.04g氯化镶（MgCI,.5H,O）溶于水，定容至IL，摇匀。此溶液中顿、续浓度各为O.Olmol/L，每毫升约可沉淀硫酸根Img, 2.2.3 pH!O的缓冲液：67.Sg氯化钱溶于水中，加入570ml浓氨水密度。，9g/ml，含NH,25%),加水稀释至IL , 2.2.4 酸性格篮K茶盼绿B混合指示剂；0.5 g酸性格蓝K、I g菜酣绿B与J()g氯化纳在玛E副研li$:l研细，贮于暗色瓶中，密封保存备用。2.3 主要仪器半微慑滴定管（！Oml)；锥形瓶。2.4
13、 测定步囔2.1 吸取2050mlGB 7873-87中脱硅后系统分析待测液于15om1锥形瓶中，用20%氢氧化纳逐滴加入，笔刚出现氢氧化物沉淀为止，加I 3盐酸酸化沉淀消失后过量lml ，加热至沸，赶出二氧化碳，趁热用吸管缓慢加入过量25%100%的顿、镇混合溶液，使硫酸根沉淀完全，继续微沸5min，待充分冷却JJ,:jJi宜霄2h以I二。2.4.2 JIJ3.5ml pH JO绥, i夜，娼匀s再JIJ0.2g左右酸性锦蓝K一茶盼绿Bj昆舍指示剂，lffi匀的山,12 GB 7875-87 即用EOT A标准溶液漉定至由红色变成蓝色，终点前如颜色太浅，可稍添加一些指示剂。记录所用EDT A
14、溶液的毫升数（V I) o 2 . .t.a 另取与待测液同体积水，同样力日1 3盐酸1ml、顿、镇混合液、3.SmlpH!I)缓冲液和0.2g 左右酸性错蓝K茶酣绿B混合指示剂，用EDT A溶液滴定，消起EOT A最为v2 （即为空白。2.5 结果计算 V 2 - (VI - V ,)c ISSOl ( mmoJ/kg) x 1000 . ( 4 ) m Sol V h这是因为用EDT A滴定待测液肘，冀中钙、镇也消耗一定量的EDT A，所以在计算时应在v，中减去消耗于钙、模的EDT A量。如果测定钙、镇时所用EDT A的浓度与滴定硫酸根时的EDTA浓度不同，mu应换算这一点应予注意如果待割l液带色，可以蒸干后用过氧化氢去色，以后再用水溶解滴定。附加说明z本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林业研究所归口。本标准由中国科学院土壤研究所负责起草。243
