1、中华人民共和国国家标准森林土壤有效铝的测定Determination of available molybdenum In forest soil 本标准适用于森林士嚷微量元素分析中有效甘1的相u定。1 草酸草酸镀漫提硫佩酸御比色法1 . 1 方法要点UDC 634.0.114 631.423 GB 7878-87 ：壤中的f目可区分为四部分z水溶性细、交换性铝、难溶性f目及有机结合态钮，能被植物吸收的制，可用草酸草酸钱溶液（Tamm溶液浸捷，该浸提剂的缓冲容量较大，基本主运用于各种反庇的土壤。i壤桂出液中徊的测也可用比色法、极谱法、原于吸收分光光度法。比色法多用硫氟酸钊法，其灵敏度较高，但对
2、显色条件有严格的要求，目前以硫氨酸绑法应用较为广泛。在酸树：溶液中，硫氨酸饵（KCNS）与五价锢在有还原剂存在的条件下形成橙红色络合物Mo(CNS），或MoO(CNS),)2，用有机溶剂（异戊醇等萃取后比色i!Jlij定。其最大吸收峰在波长470nm处，溶液的酸度和硫氨酸梆的浓度都影响颜色的强度和稳定性。盐酸浓度应小子或等于4mol /L, 硫氨酸仰浓度至少应保持0.6%。1. 2试剂1 . 2. 1 草酸草酸钱没m剂：24. 9草草酸钱（NH2C,O, H,O，分析纯与12.6g草酸（H,C,04 2H舟，分析钟，）溶于水，定容成IL。酸度应为pH3.3，必要时在定容前用pH计校准。1.2.
3、2 6.5mol/L盐般溶液a用重蒸t绍过的盐酸自己制。1 . 2. 3 异戊醇一四氯化碳混合液异戊醇（CH,)2CH CH,CH, OH，分析纯，加等体积四氯化碳（分析纯作为增重剂，使密度大于Ig/ml。为了保证测定结果的准确性，应先将异戊醇加以处理z将异戊醇盛在大分液漏斗中，加少许硫氨酸押和二氯化锡溶液，振荡几分钟，静霞分层，后奔去水相。1. 2. 4 拧橡酸试齐lj（分析纯。1.Z.5 20%硫氨酸饵溶液，2og硫氨酸梆（KCNS，分析纯）溶于水，稀草草至IOOmI。1.2.6 10%二氯化锡溶液：IOg未变质的二氯化锡（SnCI, 2H,O，分析纯）溶解在soml浓盐酸中，JJD1.k
4、稀蒋至1ooml。由于二氯化锡不稳定，应当天配制。1.2.7 0.05%三氯化铁溶液，o.sg三氯化铁（FeCli 6 H,O，分析纯）溶于IL6.smol/L盐酸中。1.2.8 I ppm铜标准溶液，o.2s22g!I骏纳（Na,MoO, 2 H20，分析纯溶于水，加入Iml浓盐酸优级纯，用水稀释成IL，成为IOoppm割的贮备标准溶液。吸取5ml贮备标准溶液，准确稀草草歪soomI，即为Ippm徊的标准溶液。I. 3 主要仪哥哥往复振荡器，高温电炉，125ml分液漏斗B分光光度计s石英或硬质玻璃器皿。1.4测定步骤1 . 4. 1 待测液的制备g称取25.00g风干丰通过2mm尼龙筛），盛
5、在塑料瓶中，加250ml草酸草酸钱浸陡剂。瓶寒盖紧，在振荡机t振荡3h或过夜。过滤用经6mol /L盐酸处理过的滤纸，过滤时弃去最初的10-JSml混烛撼液。国家标准局”706 -04批准1988 - 01 01实施248 GB 7878 87 1. 4. 2 测定s取zooml滤液（含妇不超过6g）在烧杯中，于电炉上蒸发至小体积，移人fi英蒸发皿或50mt硬质玻璃烧杯中，继续蒸发至干。加强热破坏部分草酸盐后，移人高温电炉中于450灼烧，破坏草酸盐和高机物。冷却后加tomI 6.5 mol/L盐酸溶解残渣。移人125ml分被漏斗I扣，加水至体积约为45ml加1g拧慷酸和23ml异戊醇四氯化碳混
6、合液。播动2min。静置分层后奔去异戊醉囚氯化碳层。加aml硫氟酸辛甲溶液，混合均匀，于是溶液呈现Fe(CNS），的血红色。加2ml二氯化锡溶液，混合均匀，这时红色逐渐消失。准确加入10.oml异戊醉四氯化碳混合液，振动23min，静霞分层后，用干滤纸将异戊醇四氯化碳层过滤到比色槽中，在波1:47onm处比色测定。1. 4.8 工作曲线的绘串ljI吸取1ppm铝标准溶液。、0.1、0.3、0.5、1.0、2.0、4.0、6.0ml分别放入125ml分液漏斗中，各加！Oml0.05%三氯化铁溶液，按上述步骤显色和萃取比色（系列比色液的浓度为0-0.6PPffi目，绘制工作曲线。1. 5 结果计算
7、m 有效铝（Mo,ppm) = c V S 式中gc一一由工作曲线查得比色液号目的ppm数，Y一一显色液体积，！OmI 1 . ( 1 ) ts一一分取倍数，ts浸提时所用浸提剂体积（mlI测定时吸取浸出液体积（ml) = 250/ 2001 m一土壤样品质量，258。1. 6允许偏差按GB7877-87 （森林土壤有效砌的测定第6章表的规定。注2由于高机溶液中络合物的颜色比在水溶液中稳定，并且试样含铝量般都很低，常用高机榕剂如异戊醇、异戊醇乙自阳甲基异丁嗣、乙酸乙酶或乙酶萃取浓缩。为了萃取操作方便，常以四氯化碳作为增重剂，将四氯化碳与其他有机溶剂混合，使混合液的密度大于Ig/ml ，测定的结
8、果与使用单一的有机溶剂时相同在异戊醇或异成醇四氯化碳中铝合量在o.16 6 ppm时符合比尔定律。显色时溶液的酸度应严格控制，只有在文中所述的酸度下，过量的二氯化锡才会使Mo还原成Mo。在更高的酸度时则Mo会进一步被述原，Mo的络合物是无色的。酸度的变化对颜色的稳定性影响很大，应尽量保持一敢。显色时试剂加入的顺序不宣改变，硫氟酸铮必须先加人，其浓度至少应当保持在o.6 %，而后加人二氯化锡如果先加入二氯化锡，则形成了铝的含氯络合物，可能是K,(MoOCI，K,(MoO,CI，）或K,(MoCI，即使再加入硫佩酸树也难于使其转化成销佩酸铝。pe被还原成F，不但不干扰锢的测定，反而会使硫佩酸锢的颜
9、色加深，并可以增加五价制的稳定性。因此，在测定不含铁或含铁很少的试悻时，应加入三氯化铁溶液，溶液的古铁量或三氯化铁的加入量，应当等于ii1t大于溶液的含铝量。锦的于扰则可加人拧慷酸消除。z 极谱法z. 1 方法要点利用锢苯乙酸氯酸盐硫酸体系的极谱催化波来测定微量f目的效果l!R仔，测定结果远较硫氨酸饵（KCNS）比色法灵敏最低可检出0.06ppb锢）、稳定而且易于掌握。Mo在滴录电极上被还原成Mo,Mo立即又被CIO氧化成Mo。由于苯环的存在，大大地提高了被C而氧化成Mo的反应速度，从而使扩散电流大大增强。Mo起着催化活于物质的作用，其主要反应如下z) 1 GB 1878一盯Mo+ +eMo令
10、6Mo+Cl0+ 6H6Mo+c1-+ 3H,O 同时，细与苯乙酸等形成的络合物在电板上高一定的吸附浓集现象，与电极发生强烈的吸附作用，产生吸附电流，更进一步地提高了灵敏度。这样，电极反应与化学反应反复进行，从而获得了很大的催化电流。催化波的波形呈峰形，其峰值电位为0.22V. 铁锤含量高时，于扰目的测定，可以用阳离子交换树脂除去铁和饭后用本法测定。铁锤含量不高时，则可取5！Om！土攘浸出液，破坏草酸盐和有机质后，不经分离，直接用本法测定。2.2试J2. 2. 1 草酸草酸按浸提剂z同1.2. 1。2. 2. 2 6 mo! /L盐酸溶液s即1: 1盐酸溶液。2.2.3 0.3mol/L盐酸溶
11、液，24.6Ml浓盐酸，加水至lL，摇匀。2.2.4 ifj标准溶液s同1.2. 8。 2.2.5 1 mol/L硫酸溶液，56 .om l浓硫酸（优级纯逐滴加到水中，稀释至IL。2.2.6 0.4mol/L苯乙酸（苦杏仁酸，分析纯。2.2. 7 50% (m /V）氯酸纳溶液（分析纯。2.2.8 732强酸性阳离子交换树脂。新树脂需经过活化后使用，使用过的树脂经过再生处理后可继续使用。再生时先用2mo! /l，氢氧化纳溶液处理，用水洗去碱后，再用2mo! /L盐酸处理，用水洗尽酸，沥干后备用。2.3主要仪揭极谱仪，余同1.3。2.4测定步骤2. 4. 1 土壤有效铝的浸提同1.4.1。吸取5
12、.010.0ml浸出液含铝0.020.24g），移人somI 硬质玻璃烧怀中，在电炉上于低温下蒸干，移人高温电炉中，在450下灰化4h，取出冷却。石灰性乞攘或是有机质少的砂质土等的浸出液蒸干后，灼烧成的残渣成灰白色或灰黄色时，可不分离铁、话，直接加2.5ml1 mol/L硫酸、2.5ml0.4mol/L苯乙酸溶液和5.0ml50%氯酸铀(NaCIO，）溶液溶解残渣。半小时后移入电解杯中，在极谱仪上从0.1 v开始记录铝的极谱波，测量峰后波的波高。从工作曲线上查得锢的浓度，换算成土壤中的布效铝含量，以ppm表示。2.4.2 酸性土壤或屡出液中铁、锤含量高的土壤，需要分离铁锤后测定。阳离子交换树脂
13、法，经灰化后的残渣加1m I 1 : 1盐酸溶解，在电炉上子低温下蒸发至t:.IJ日10ml 0.3mol/L盐酸和1g 732 强酸性阳离子交换树脂，撼动数次，放置过夜，次日将清液倾至另一只烧杯中。加35ml 0.3mol /L盐酸清洗树脂，洗出液并人烧杯中。如此洗涤78次，将洗出液在电炉上于低温下蒸干，按2.4.1的步骤测定。2.4.3 工作曲线的绘制s将1ppm铝标准溶液用水稀释成0.02PPM知标准溶液，分别吸取含0.02、0.04、0.08、0.16、o.24g细的标准溶液于50ml烧杯中，加lml1: 1盐酸，在电炉上于低温下蒸干，加lOml0.3mol/L盐酸和1g 732 .阳
14、离子交换树脂如按2.4.1直接测定钥时，则此处也不加树；），按2.4.2的同样步骤操作。以波高为纵坐标，铝合量（的为横坐标，绘制工作曲线。2.5结果计算x l军在效铝（Mo,ppm) 百二一.”.( 2 ) 式中：c一一由工作曲线查得锢的ppm数，IS一一分取倍数，ts浸提时所用浸提剂体积mI I测定时吸取浸出液体积（m I) , 250 , GB 7878-87 m一一土壤样品质量，s。2.6允许偏差接GB7877-87第6章表的规定。注s极谱催化波受温度的影响比较大，温度系数为4.4 %，因此极i普测定应在向一温度下进行。用阳离子交换树脂分离铁锺时，盐酸的浓度应保持为O.Jmol/L，树脂
15、的用量也要控制在Ig （于树脂左右标准溶液必须同样用树脂处理。草酸草酸镀溶液所浸握的铝在0.15o.2oppm以下时，在酸性土壤上的豆科植物对钳肥可能有一定的反应对于其他植物来说，上述临界有待进一步的验证。除植物种类以外，在评价分析结果时，有必要同时考虑士攘酸度，不同的土檀酸度下铝的可给性不同。植物所吸收的铝随土攘pH的增高而迅速增多有的研究者认为，在酸性土壤上，可用下述“锢值”作评价土壤中相的供给情况的指标s土攘的铝值pH值布放铝合量（ppmx 10) 土峨的细值小于6.2肘，表示锢的供给不足，6.28.2之间，表示铝的供给中等，大于8.2时，表示铝的供给充足。附加说明g本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林业研究所归口。本标准由中国科学院林业土壤研究所、申国林业科学研究院林业研究所森林土壤研究宅负责起草。、251
