1、GB/T 11060. 1一1998前如一口本标准是对GB11060.1-89的修订。本次修订保留了GB11060.189的主要内容。为满足生产的要求，将方法的测定范围由原标准的0500mg/m3扩展烹0100%，增加了高浓度硫化氧的取样和分析方法。并相应地增加了取样器、稀释器和附录A等条文。修订后的标准较原标准具有更宽的适用范围。本标准自生效之日舰，同时代替GB11060.1-89。本标准的附录A是标准的附录。本标准由中国石油天然气总公词提出。本标准由中罔石油天然气总公司规划设计总院归口。本标准起草单位z中国石袖天然气总公司四川石油管理局天然气研究院。本标准主要起草人：罗接生、娃崇斌、马榄。
2、本标准于1989年3月31日首次发布。1 范围中华人民共和回国家标准天然气中硫化氢含量的测定引典量法Natural gas-Determination of hydrogen sulfide content-lodometric titration method 本标准规定了用腆最法测定天然气中硫化氧含攘的试验方法。本标准适用于天然气中硫化氧含量的加l定，测定榄罔：0100%.2 51用标准GB/T 11060. 1 1998 代替GB11060. 1 -89 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有放。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探
3、讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 13609-92 天然气的取样方法SY 6277一1997含硫油气归硫化氢监测与人身安全防护规定3 方法提要用过量的乙酸悻溶液吸收气样中的硫化氧，生成硫化特沉淀。加入过量的腆溶液以氧化生成的碗化拌，剩余的腆用硫代硫酸纳标准溶掖滴定。4 试剂和材料4. 1 重恪酸例：基准试剂。4.2 硫代硫酸铀（Na2S203 5H20). 4.3腆。4.4 腆化仰。4.5 可溶性淀粉。4.6 元水碳酸呐。4. 7 乙酸样Zn(CH3C00)2 2H20。4.8 乙醇：含量95%。4.9 盐酸。4. 10 硫酸。4. 11 冰乙酸。4. 12 氧氧化饵：化学纯。4. 1
4、3 氯气。4. 14 针形阀。4. 15 螺旋夹。国家质量技术监督局1998世0617批准1998 12 01实施GB/T 11060. 1 1998 4. 16 吸收器架：见图1.280 因1吸收器架5 .仪器5. 1 定量管：见图2，容积及相应的尺寸见表1，量管容积需预先测定，测定方法见附录Ao5.2 稀释器：见阁3.5.3 吸收器：见图4，内附玻璃孔板，板上均匀分布有20个直径0.5 1 mm的小孔。表l定量管的帮积尺寸睿积，mL腔，mm内径，mm5 44 12 10 65 14 25 100 18 50 100 25 100 160 30 250 200 40 500 250 50 阁
5、2定髓管告160 1刷刷叫因3稀释器GB/T 11060.1 1998 外7内骨23。时ONN 口二i图4吸收器5.4 温式气体流量计：分度值0.01L，示值误撞土1%。5.5 自动滴走仪：最管容最25mLo 5.6 温度计：测最泡罔050C，分度假0.5。5. 7 大气压力计：测量抱回80106kPa，分度值O.01 kPa。0 It 6 溶液配制6. 1 氮氧化梆榕液（200g/L)。6.2 盐酸榕液(1十2）。6.3 盐酸榕掖I+lDo6.4 硫酸榕掖(1十8）。6.5 乙酸钵溶液（5g/L)：称取6g乙酸婷，榕于500mL水中。滴加12滴冰乙酸井搅动至溶液变清亮，加入30mL乙醉，稀释
6、至1Lo 6.6 腆储备溶液（50g/L）：称取50g腆和1508腆化饵，溶于200mL水中，加入1mL她酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。6. 7 腆溶液（5g/L)：取确储备溶液（6.6）稀释配制。6.8棋潜液（2.5 g/L）：配制方法间6.7。6. 9 淀粉指示液（5g/L)：称取1g可榕性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200mL沸水中，微沸2 min，冷却后，将精液倾入试剂瓶中备用。该溶液于使用前制备。6. 10 硫代硫酸饷标准储备榕液。（Na2S203)=0.l mol/L6. 10. 1 配制称取26g硫代硫酸制和lg无水碳酸俐，溶于IL水中。缴援煮沸lOmin，冷却，储
7、存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取清液栋定腊使用。GB/T 11060. 1一19986. 10. 2 标定称取在120烘茧恒蠢的熏锵酸御。.15g，称准烹0.000 2 g，置于500mL腆最瓶中，加入25mL 水和2g腆化梆，摇动，使回体搭解后，加入20mL盐酸溶液（6.2）或硫酸榕掖（6.4）。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min。加入150mL水。用硫代硫酸饷溶液滴定。近终点时，加入23mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试膛。硫代硫酸销标准储备溶液的撒度c按式(1)计算：= m 103 49. 03V1 Vz) 式中：m一一重锵酸钢的质量，g;V1一一试
8、液滴定时硫代疏酸俐溶液的耗景，mL;Vz一空白滴定时硫代硫酸铺溶液的耕盏，mL;49.03一M(l/6K2Cr207),g/molo 两次标得碱代硫酸制溶液的撒度相兼不应超过0.000 2 mol/L。6. 11 晓代硫酸饷标准溶液c(Na2S203)=0.02 mol/L 取新栋定过的硫代硫酸铀栋准储备溶液（6.10），用新煮沸并冷却的水准确稀释配制。6. 12 硫代硫酸锅标准榕液c(Na2S203)=0.01 mol/L 配制方法同6.lL 7取样7. 1 般规定按GB/T13609-92的第5章执行。硫化氢剧莓，取样时的安全注意事项按SY6277一1997执行。7.2 试样用最硫化氧的吸
9、收应在取样现场完成。每次试样用踵的选择见表2o表2试样参考用量表预计的硫化氧浓度q.i,% p,mg/m3 o. ooo s 7.2 0. 000 5 0.001 7.2 14.3 0.001 0.002 14. 3 28. 7 0.002 0.005 28. 7 71. 7 0.005 0.01 71. 7 143 0.01 0.02 143 287 0.02 0.1 287 1 430 0.1 0.2 0.2 0.5 0.5 1 1 2 2 5 5 10 试样参考用量，mL150 000 100 000 50 000 30 000 15 000 8 000 5 000 2 500 1 00
10、0 500 250 100 50 ( 1 ) GB/T 11060.1-1998 表2（完）预计的硫化氢浓度试样参考用巅，mL伊，%p,mg/m3 1 O 20 25 20 50 10 50 100 5 7. 3 取样步骤7. 3. 1 硫化氧含最高于0.5%的气体用短节胶管依次将取样阀、定量管、转子流最计和碱洗瓶连接，打开定髓管捕赛，搜辍打开取样阀，使气体以12L/min的流量通过定量管，待通过的气量达到1520倍定量管容积脂，依次关闭取样阀和定量管活赛。记录取样点的环境温皮和大气压力。7. 3.2 硫化氧含量低于0.5%的气体取样和吸收问时进行，见8.1. 2 0 8 分析步骤8. 1 幌
11、收8. 1. 1 硫化氧含量高于0.5%的气体吸收装置见圈5。于吸收器中加入50mL乙酸悴榕摘，振动吸收器，使一部分榕液进入坡璃孔板下部的空间。用洗耳球吹出定最管两端破璃管中可能存在的硫化氧。用短节胶管将围中各部分紧密对接。打开定量管活葱，缓缓打开针形阀，以300500mL/min的流最通氯气20min，停止通气。1针形阀；2梳最i十；3一定最管；4稀释器；5吸收器图5含量高于0.5%硫化氧的吸收接置示意图8. 1. 2 硫化氧含最低于0.5%的气体吸收装置见图60于吸收器中加入50mL乙酸钵溶液，用悦耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使部分溶液进入玻璃孔板下部的空间。用短节胶管将各部分紧密对接。全开
12、螺旋夹，缓缓打开取样阀，用待分析气经排空管充分置换取样导管内的死气。记录流量计读数，作为取样的初始读数。调节螺旋央使气体以300500mL/min的流最通过吸收糯。吸收过程中分几次记录气体的温度。待通过表2中规定量的气样后，关闭取样阀。记录取样体积、气体平均温度和大气压力。在吸收过程中应避免日光直射。GB/T 11060. 1-1998 / l气体管道；2一取样阀叶一螺旋夹；4排空管；5吸收器；6掘度计；7流最计因6含量低于0.5%硫化氢的吸收装置示意图8.2 滴定取下吸收器，用吸量管加入10（或20)mL腆溶液（6.7）。硫化氨含量低于0.5%时应使用较低浓度的腆搭液（6.8）。再加入10m
13、L盐酸溶液（6.3），装上吸收器头，用挽耳球在吸收器人口轻轻地鼓动溶液，使之混合均匀。为防止腆液摔皮，不应吹空气鼓泡搅拌。待反应23min后，将溶液转移进250mL 腆撞瓶中，用硫代硫酸饷标准溶液（6.11）或（6.12）滴定，近终点时，加入12mL淀粉指示液，继续滴走至溶液蓝色消失。按同样的步嚷作空白试瞌。滴定应在无日光直射的环境中进行。9分析锦廉的计算9. 1 气样校正体积Vn(mL）的计算9. 1. 1 定量管计量时按式（2）计算：j二土川( 2 ) 式中：V定最管容积，mL;户一取样点的大气压力，kPa;t一一取样点的环境温度，。9. 1. 2 流量计计量时按式（3）计算z6 2一十q
14、M。，命Q立吨刷一qu-nt 。IH bLqu mE咽品“-nu p丁AV 一V . ( 3 ) 式中：V一取样体积，mL;户一一取样点的大气压力，kPa;t一一气体平均温度，；户v一一温度t时水的饱和燕气压，kPa.9.2 硫化氮俞撞的计算质量浓度（g/m3）按式（4）计算：17. p= 103 . ( 4 ) 体积分数按式（5）计算：伊11. 88cV1 V2) - v 式中：V1空白滴定时，硫代硫酸饷标准榕液耗嚣，mL;V2一一样品滴定时，硫代硫酸饷标准溶液耗量，mL;c一硫代硫酸铀标准榕液的浓度，mol/L;( 5 ) v.气样校正体积，mL;17.04一MO川剧，g/mol;GB/T
15、 11060. 1 1998 11. 88一一在20和101.3 kPa下的Vm0/2H2S) ,L/mol. 取两个平行测定结果的算术平均值作为分析结果，所得结果大于戒等于1%时保留三位有效数值，小于1%时保留两位有效数字。10 精密度按下述规定判断结果的一致性（95%置借水平）。重复性见表3；再现性见璇4。表3重复性硫化氯浓度伊，%，mg/m3 o. 000 5 7. 2 0. 000 5 0.005 7. 2 72 0.005 0.01 72 143 0.01 0. 1 143 1434 0. 1 0. 5 o. 5 50 二注50表4再现性浓度，mg/m3 7.27. 2 72 72
16、720 震复性，%（较小测得值的）20 10 8 6 4 3 2 再现性，%（较小测得慎的）30 15 10 GB/T 11060. 1 1998 附录A标准的附录）le:量管辖积的测定A1 原理将定量管摆满水，称量装入水的质量，计算定量管的容积oA2 测定步骤将定最管干燥并抽真后，于天平上称最（容积550mL，精确烹0.02 g，容积100500mL，精确至0.1 g）后，装满（包括活塞的旋塞通道）水，关闭入口活赛，于天平室内放置2h，关闭出口活赛，用滤纸条吸干出入口玻璃管中的水，再次称量，记最装入水的质量和天平室咀度。A3 计算定最智的容积V(mL）按式（Al)计算：m-p 一V . (Al ) 式中：m一装入水的质量，g;一一测定温度下水的密度，g/mL。
