1、ICS 7110060Y 41 固亘中华人民共和国国家标准GBT 1 1 539-2008IS0 7359：1 985代替GBT 115391989、GBT 1445591993香料 填充柱气相色谱分析 通用法FragranceFlavor substances-Analysis by gas chromatographyon packed columns-General method(ISO 7359：1985，Essential oil一Analysis by gas chromatographyon packed columns-General method，IDT)20080715发布
2、 200812一01实施丰瞀粥紫瓣警矬瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会“”。刖 置GBT 11539-2008ILS0 7359：1985本标准等同采用ISO 7359：1985精油 填充柱气相色谱分析通用法。本标准与tSO 73591985相比，主要是将标准名称和标准中的“精油”改为“香料”。本标准是对GBT 11539 1989单离及合成香料 填充柱气相色谱分析 通用法和GBT 144559 1993精油 填充柱气相色谱分析通用法的合并及修订。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会归口。本标准由上海香料研究所负责起草。本标准主要起草人：金其璋、徐易、曹怡。
3、本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 115391989：GBT144559-1993。GBT 11539-20081S0 7359：1985引 言由于气相色谱分析法的描述十分冗长，因此认为如下做法是有用的。一方面制定通用方法，指出所有常用参数、仪器、产品、方法、公式等方面的详细信息；另一方面制定较为简短的香料特定成分的测定标准，仅给出有关特定的操作条件。这些简述版本的标准将引用本标准填充柱气相色谱分析法，或引用GBT 11538精油 毛细管柱气相色谱分析通用法。1 范围GBT 1 1539-2008ISO 7359：1985香料填充柱气相色谱分析通用法本标准规定了用填充柱气相色谱分析
4、香料的通用方法，目的在于测定其中一个特定成分的含量和或探求一个特征图像。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注El期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注El期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 11538精油毛细管柱气相色谱分析通用法(GBT 11538-2006，ISO 7609：1985，IDT)GBT 144541香料试样制备(GBT 144541 2008，ISO 356：1996，MOD)3原理小量香料在规定的条件下，在一根装
5、填适当物质的柱上进行气相色谱分析。必要时用保留指数鉴定不同成分。用测量峰面积的方法对特定成分作定量测定。4试剂和产品分析中，除另有规定外，只用认可的分析级试剂和新蒸馏的产品。41载气411 氢”、氦或氮，按照所用检测器的类型选用。如所用检测器需用上述以外的载气，应说明。412辅助气：适合所用检测器的任何气体。42检查柱的化学惰性的产品：乙酸芳樟酯，纯度至少98。43测试柱效的产品”431 芳樟醇，色谱测定纯度至少99。432甲烷，色谱测定纯度至少99。44参比物质，对应于待测定或待检出成分。参比物质将在每一有关标准中规定。45内标：将在每一有关标准中规定，它的出峰位置应尽可能地靠近待测成分，且
6、不与香料中任何成分的峰相重叠。46正构烷烃，色谱测定纯度至少95。在一特定的标准中所用的正构烷烃的范围，取决于试验条件下所涉及成分的保留指数。注：正构烷烃仅用于需测定保留指数时。47测试混合物：制备一个含接近等量比例的下列物质的混合物。芋烯；苯乙酮；芳樟醇；1)用此气时，应严格遵守安全规则。2)其他产品也可用以检查柱效，它们将在每一有关标准中规定。GBT 11539-2008lS0 7359：1985乙酸芳樟酯；萘；肉桂醇。所有上述试剂用色谱测定，纯度至少95。注：其他产品也可用，将在每一有关标准中规定。5仪器51 色谱仪，装备有一个合适的检测器和一个程序升温器。进样系统和检测系统应配备有能单
7、独控制各自温度的装置。52柱，用惰性材料制成(例如玻璃或不锈钢)，内径在2mm4mm之间，长度在2m4m之间。担体应尽可能惰性，例如硅烷化和酸洗的白色硅藻土。必须使用特定颗粒度的担体时，将在有关标准中规定。固定相的性质将在每一有关标准中规定。目前最常用的固定相是：非极性的如二甲基聚硅氧烷，极性的如聚乙二醇。固定相与担体之比以每100 g担体上固定相的克数表示。柱填料的组成将在每一有关标准中规定。注：如果用柱填料而不用另外固定相时，则应适当描述填料的特征。53记录仪和积分仪，其效能应与仪器的其余部分相适合。6试样制备按GBT 144541的规定。如果注人的试样需要进行特殊制备，将在有关标准中指出
8、。7操作条件71温度色谱炉、进样系统和检测器的温度将在每一有关标准中规定。72载气流速调节流速以便得到所需柱效(见82)。73辅助气流速参照制造商说明书以得到检测器的最佳响应值。8柱性能81化学惰性试验在试验条件下(见71)注入一定量的乙酸芳樟酯，应只得到一个峰(在纯度限定范围内)。82柱效在130恒温下，以芳樟醇峰测定柱效。测定有效塔板数N，用下列公式之一计算应至少为3 000。公式1：(见图1)N一16f型1 2，公式2：N=s st(譬)2式中：纠调整保留距离，以长度单位表示(130时芳樟醇峰的保留距离减去空气峰或甲烷峰的保留距离)；u芳樟醇峰拐点上两根切线与基线的两个交点间的距离，以保
9、留距离同样的长度单位表示；GBT 1 1539-20081S0 7359：1985b规定化合物(芳樟醇)半峰高处的宽度，单位为毫米(ram)。记录仪纸速应使u至少10 mn3，以便得到适当的精密度。记录仪纸速应使b至少5 Fi3m，以便得到适当的精密度。图183分离度和分离百分率为了测定分离度和或分离百分率，在试验条件下注入适量测试混合物(47)。831分离度的测定(见图2)l V r图2用式(3)计算相邻二峰I和的分离因子R：R一2 11 g!二垒!叫(I)十山()式中：d，(I)峰I的保留距离；d，()峰的保留距离；(I) 峰I的底宽；oJ() 一峰的底宽。如果m(I)()，用式(4)计算
10、R：R 垡!g!二生!一生丛g!二型丛!叫 40GBT 11539-2008IS0 7359：1985式中a是标准偏差(见图1)。如果两峰之间距离dr()一dr(I)一4a，分离因子R-1(见图2)。如果两峰分离不完全，两峰拐点处切线相交于C点。为了分离完全，两峰间距离应等于d，()一d。(I)一60如此R一15(见图3)。】 T r832分离百分率的测定(见图4)图3图4画一直线连接有关峰的顶点，从基线画一垂直线通过两峰问最低点。在连接有关峰顶的直线和基线之间沿着垂直线量出基线与交点间的距离h。沿着垂直线再量出两峰间最低点与基线之间的距离f。用式(5)计算分离百分率P，以百分数表示：P一!二
11、! 833检查程序升温时的分离度用下列条件：一一二甲基聚硅氧烷或聚乙二醇柱；程序升温从80220，速率2rain或3rain。载气流速应使测试混合物(47)中所有成分和测定保留指数所需正构烷烃(46)在程序升温终止前全部从柱中流出。8331 注入适量测试混合物(47)，在所得色谱图上：a)在二甲基聚硅氧烷柱的情况下，芋烯峰和苯乙酮峰的分离百分率至少为95(见832)；b) 在聚乙二醇(Mf_20 000)柱的情况下，芳樟醇峰和乙酸芳樟酯峰的分离百分率至少为95(见832)。GBT 1 1539-2008150 7359：1985如果在有关标准中规定用其他固定相，则应规定具体要求。8332注入适
12、量测试混合物(47)，计算测试混合物中各成分的保留指数(见第9章)。用二甲基聚硅氧烷柱时，则用烷烃C，o至C160用聚乙二醇(M一20 ooo)柱时，则用烷烃c11至C24。这样计算出的保留指数指出了柱的极性，并比较了被分析成分的各种结构特征。如果在不同柱上3装有同一名称的填充物，测得的测试混合物成分的保留指数仅稍有不同，则不同柱上所得的结果可视为同等的。9保留指数的测定如需测定保留指数，则应制备一个包括正戊烷在内的正构烷烃的试样的混合物，按照预期的保留指数范围选择正构烷烃。待柱温稳定后，注入适量混合物，按lO1规定的条件进行分析。这样得到色谱图“B”。91保留指数的测定比较色谱图A(见101
13、)和“B”(见第9章)，在色谱图“B”上记下对应于正构烷烃的那些峰。在色谱图“B”上做以下测量。911恒温条件9111 如果用热导检测器，计算待测保留指数峰峰顶的保留距离与空气峰峰顶的保留距离之间的差以，以毫米计。计算待测保留指数峰前最近的一个正构烷烃峰峰顶的保留距离与空气峰峰顶的保留距离之间的差d：，以毫米计。计算待测保留指数峰后最近的一个正构烷烃峰峰顶的保留距离与空气峰峰顶的保留距离之间的差“+1，以毫米计。9112如果用火焰离子化检测器，计算待测保留指数峰峰顶的保留距离与甲烷峰峰顶的保留距离之间的差以，以毫米计。计算待测保留指数峰前最近的一个正构烷烃峰峰顶的保留距离与甲烷峰峰顶的保留距离
14、之间的差兹，以毫米计。计算待测保留指数峰后最近的一个正构烷烃峰峰顶的保留距离与甲烷峰峰顶的保留距离之间的差d：+1，以毫米计。912从进样开始用线性程序升温的程序测量出待测保留指数峰峰顶与此峰前最近的一个正构烷烃峰(n个碳原子)峰顶之间在基线上的距离Ax，以毫米计。测量出相邻两个正构烷烃(具有n个碳原子的正构烷烃和待测保留指数峰后面最近的具有n+1个碳原子的正构烷烃)峰峰顶之间在基线上的距离J，以毫米计。92保留指数的计算921恒温条件用式(6)计算保留指数J：，一。器loga等墼Ioga,仙。” 1一式中：一”待测保留指数峰峰顶与空气峰(或甲烷峰)峰顶之间的距离，以毫米计(见911)；3)这
15、些不同限度将在以后规定。(6)GBT 11539-2008IS0 7359：1985d： 具有n个碳原子的正构烷烃峰峰顶与空气峰(或甲烷峰)峰顶之间的距离，以毫米计(见911)；d4具有n+1个碳原子的正构烷烃峰峰顶与空气峰(或甲烷峰)峰顶之间的距离，以毫米计(见911)。注：此公式只在d：+1以Z时有效。922从进样开始用线性程序升温的程序此计算式仅在各成分的保留时间包括在线性程序升温范围内时方为有效。用式(7)计算保留指数f。I一100竽4-100n (7)凸，式中：z待测保留指数峰峰顶与具有n个碳原子的正构烷烃峰峰顶之间的距离，以毫米计(见912)；，具有n个碳原子的正构烷烃峰峰顶与具有
16、n+1个碳原子的正构烷烃峰峰顶之间的距离，以毫米计(见912)。注：如果进行不同的程序升温，就不可能计算保留指数。10测定方法101通用条件按有关标准记录香料的色谱图。温度和流速条件应和测试柱效时所用的一样(见82)。为测定某些特定成分，有关标准会规定使用指定温度下的恒温条件。在此情况下，应控制流速使其达到有关标准中规定的分离百分率。待柱温稳定后，注入适量试样。这样得到色谱图“A”。102内标法在同样操作条件下，记录香料的色谱图及内标(45)的色谱图。检查色谱图，待测成分和香料的其他成分应分开，内标不与香料的任何成分相干扰。1021响应因子的测定为定量测定，如果一个成分对应于内标的响应因子需要
17、测定，可称取适量内标(45)和参比物质(44)，使相应的峰面积大致相等。如果需要用溶剂，将在有关标准中规定。待柱温稳定后，注人适量此混合物，按101规定条件进行分析。这样得到色谱图“F”。用式(8)计算该成分对应于内标的响应因子K：L， AEmR一AR XmE式中：AR一-待计算其响应因子的参比物质的峰面积积分单位；AE一一内标峰面积的积分单位；mR一参比物质的质量，单位为毫克(rag)；mz内标的质量，单位为毫克(mg)。GBT 1 1 539-2008ISO 7359：19851022测定如果有关标准规定用某种内标，称取适量香料和该内标(精确至0001 g)，制备成一混合物。内标量的选择应
18、使待测成分的峰面积与内标的峰面积大致相等。待柱温稳定后，注入适量此混合物，按101规定条件进行分析。这样得到色谱图“c”。103叠加法如果在某一特定的测定中不能用内标法，则可用叠加法。为此，首先注入适量香料，其中x是待测成分，Y是所得色谱图“D”上出峰位置靠近x的成分。然后称取m克香料和mR克对应于待测成分x的参比物质(44)(精确至0001 g)，制备成一混合物。注入此混合物。这样得到色谱图“E”。104面积归一化法此法不是一个真正的测定方法，仅用峰面积比较方法对从一个混合物中流出的不同成分的相对浓度做粗略的估计，而不是测定这些成分的质量分数。11结果的表示111 内标法用式(9)计算待测成
19、分的含量cx，以质量分数表示：一一等竽100(Jx “。，一百了石；_一x L 9)式中：Ax待测成分的峰面积积分单位(见1022)；AE内标的峰面积积分单位(见1022)；m精油的质量，单位为毫克(rag)；mE内标的质量，单位为毫克(rag)；K待测成分对应于内标的响应因子(见1021)。112叠加法当rr时，用式(10)计算待测成分的含量Cx，以表示；cx一塑#一100 (10)式中：mR参比物质(44)的质量，单位为克(g)；m香料的质量，单位为克(g)；以及：Ax7一石Ax色谱图“D”上(见103)对应于成分x的峰面积；AY色谱图“D”上对应于靠近x的成分y的峰面积；以及：， A7x
20、7一巧Ax色谱图“E”上(见103)对应于成分x的峰面积；AY色谱图“E”上对应于靠近x的成分y的峰面积。GBT 11539-2008S0 7359：1985113面积归一化法当试样在试验条件下能全部挥发(香料无残渣)，且所得色谱图上无过多的小峰，用式(i1)计算待测成分的含量cx，以表示：cx一轰。式中：Ax待测成分的峰面积积分单位；A所有峰面积积分单位之和。114结果和重复性以同一样品几次(至少三次)测定所得结果的平均值作为响应因子K和待测成分的含量cx，计算中所用数值偏离平均值不应大于某一百分率(一般为25)。此百分率和测定次数将在不同方法或有关标准中规定。12试验报告试验报告应包括下列内容：a)试样的鉴定；b)本标准用的参考资料；c)所用仪器类型；d)柱的特性(材料、填料、温度)；e)进样系统的特性(类型和温度)；f) 检测器的特性(类型和温度)；g)载气和流速；h) 记录仪的特性(最大信号高度、纸速、满刻度响应时间)；i)所得结果。
