1、中华人民共和国国家标准水质化学需氧量的测定重铬酸盐法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质化学需氧量的测定重铬酸盐法国家环境保护局批准实施主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法本标准适用于各种类型的含值大于的水样对未经稀释的水样的测定上限为本标准不适用于含氯化物浓度大于稀释后的含盐水定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬
2、酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水硫酸银化学纯硫酸汞化学纯硫酸硫酸银硫酸试剂向硫酸中加入硫酸银放置天使之溶解并混匀使用前小心摇动重铬酸钾标准溶液浓度为的重铬酸钾标准溶液将在干燥后的重铬酸钾溶于水中稀释至浓度为的重铬酸钾标准溶液将条的溶液稀释倍而成硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度为的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解硫酸亚铁铵于水中加入硫酸待其溶液冷却后稀释至每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度取重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中用水稀释至约加入硫酸混匀冷
3、却后加滴约试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数浓度为的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将条的溶液稀释倍用重铬酸钾标准溶液标定其滴定步骤及浓度计算分别与及类同邻苯二甲酸氢钾标准溶液称取时干燥的邻苯二甲酸氢钾溶于水并稀释至混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的值为氧克指邻苯二甲酸氢钾耗氧故该标准溶液的理论值为菲绕啉指示剂溶液溶解七水合硫酸亚铁于的水中加入菲绕啉搅动至溶解加水稀释至防爆沸玻璃珠仪器常用实验室仪器和下列仪器回流装置带有号标准磨口的锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝
4、管长度为若取样量在以上可采用带锥形瓶的全玻璃回流装置加热装置或酸式滴定管采样和样品采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸至置下保存但保存时间不多于天采集水样的体积不得少于试料的准备将试样充分摇匀取出作为试料步骤对于值小于的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴该方法对未经稀释的水样其测定上限为超过此限时必须经稀释后测定对于污染严重的水样可选取所需体积的试料和的试剂放入硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色应再适当少取试料重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数取试料于锥
5、形瓶中或取适量试料加水至空白试验按相同步骤以水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数校核试验按测定试料提供的方法分析邻苯二甲酸氢钾标准溶液的值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论值为如果校核试验的结果大于该值的即可认为实验步骤基本上是适宜的否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物可加入硫酸汞部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过时的最低允许值为低于此值结果的准确度就不可靠水样的测
6、定于试料中加入重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠摇匀将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加入硫酸银硫酸试剂以防止低沸点有机物的逸出不断旋动锥形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后用水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至左右溶液冷却至室温后加入滴菲绕啉指示剂溶液用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数在特殊情况下需要测定的试料在到之间试剂的体积或重量要按表作相应的调整表不同取样量采用的试剂用量样品量滴定前体积结果的表示计算方法以计的水样化学需氧量计算公式如下式中硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度
7、空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积试料的体积的摩尔质量以为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数字对值小的水样当计算出值小于时应表示为精密度标准溶液测定的精密度个不同的实验室测定值为的邻苯二甲酸氢钾标准溶液其标准偏差为相对标准偏差为工业废水测定的精密度见表表工业废水测定的精密度工业废水类型参加验证的实验室个数均值实验室内相对标准偏差实验室间相对标准偏差实验室间总相对标准偏差有机废水石化废水染料废水印染废水制药废水皮革废水附加说明本标准由国家环境保护局标准处提出本标准由北京市化工研究院负责起草本标准的主要起草人尹洧本标准委托中国环境监测总站负责解释
