1、中华人民共和国国家标准水源水中确化物卫生检验标准方法GB 11941 89 Standard method for hygienic examinati。nof sulfide in drinking water sourc田1 主题内容与适用范围本标准规定了用对二乙氨基苯胶分光光度法和确量法测定水源水中的硫化物。对二乙氨基苯胶分光光度法适用于测定硫化物含量低于Img/L的水源水，此法最低检测量为0. 5吨，若取50mL水样，则最低检测浓度为O.01 mg/L，亚硫酸盐超过40mg/L，硫代硫酸盐超过20mg/L时对本法有干扰水样有颜色或者混浊时亦有干扰，应分别采用沉淀分离或曝气分离法消除干扰
2、自跑量法适用于测定硫化物含量大于Img/L的水源水2对二乙氨基苯胶分光光度法2. 1 原理硫化物与对位二乙氨基苯胶及三氯化铁作用，生成稳定的可溶性亚甲蓝染料。颜色的深浅与硫化物含量成正比。2. 2 试剂2.2. 1 硫化物标准贮备溶液z取硫化纳晶体（Na,s 9H,O），用少量纯水清洗表面，并用滤纸吸干。称取o. 2 o. 3 g用煮沸放冷的纯水溶解并定容至250mL（临用前制备并标定）。此溶液lmL约含0.I mg硫化物（S千）。标定方法如下：取5mL乙酸铸溶液（2.2. 5）于250mL腆量瓶中，准确加入IO.00 mL硫化销溶液（2. 2. I）及20. 00 mL模溶液（2.2. 1的
3、，同时用纯水代替硫化销溶液作空白试验。各加5mL I +9盐酸浴液，摇匀，于暗处放置15min.加30mL纯水，用硫f：硫酸纳标准溶液（2.2. 4）滴定，至溶液呈淡黄色时，加lmL o. 5%淀粉溶液（2.2. 1刀，继续滴定至蓝色消失为止。按式（I）计算每毫升硫化物溶液含S的毫克数。(V1 V2) M 32 硫化物（S2,mg/mL) 一一一一一一. ( I ) 式中：V1一一空臼所消耗的硫代硫酸销标准溶液的体积，mL;r, 硫化纳溶液所消耗的硫代硫酸销标准溶液的体积，mL;M一一硫代硫酸锅溶液的摩尔浓度g32一硫化物（S）的克分子量。2. 2. 2 硫化物标准使用液：取一定体积的硫化销标
4、准贮备溶液（2. 2. I），加乙酸铸溶液（2.2. 5) I mL, 用煮沸放冷的纯水定容至50mL，制成！.00 mL含I0.。gS一的标准使用液。此溶液保存于冰箱中，可使用数日，每次使用前充分混匀。2. 2. 3硫代硫酸纳标准溶液（0.I 00 0 mol/L），称取25g硫代硫酸销（Na,s,o, 5H,o）溶于煮沸放冷的纯水中，并加水至I000 mL, :!Ja入o.4 g氧氧化销或2g无水碳酸俐，贮存在棕色瓶内，可保存数月。按下述方法标定浓度：中华人民共和国卫生部198909-21批准1990-07 01实施563 GB 11941 89 取腆酸饵（KI03）在105烘烤lh，置于
5、硅胶干燥器内冷却30min，用万分之一分析天平准确称取两份各约o.15 g，分别放入250mL腆量瓶中。各加JOOmL纯水，待碗酸御溶解后，各加3g模化例及JOmL 冰乙酸，在暗处静置JOmin，用待标定的硫代硫酸纳溶液滴定，至溶液呈淡黄色时，加入ImLO. 5%淀粉溶液（2.2. 12），继续滴定至蓝色褪去为止。记录硫代硫酸销溶液的用量，并按式（2）计算出硫代硫酸销溶液的摩尔浓度。M W XI 000 Z一v x 35.67 式中M一硫代硫酸销溶液的摩尔浓度；11一一腆酸僻的重量，g;L一一硫代硫酸销溶液的用量，mL。两次标定结果之间相差不得大于o.2%。 ( 2 ) 2. 2. 4 硫代硫
6、酸销溶液（0.010 0 mol/L），取经过标定的硫代硫酸纳溶液（2.2.剖，用煮沸冷却的纯水稀释成0.010 ON的标准溶液2. 2. 5 乙酸铸溶液z称取22g乙酸镑Zn(CH3C00)22H20溶于纯水，并稀释至JOOmL。2.2.s 氮氧化销溶液（Imol/L），称取40g氢氧化销溶于纯水中，并稀释至I000 mL, 2. 2. 7 对二乙氨基苯胶溶液z称取o.75 g对二乙氨基苯胶硫酸盐（C,H5),NC6H,NH, H2SO，）溶于50 mL纯水中，加1+1硫酸溶液至JOOmL，混匀，保存于棕色瓶中。2.2.a 兰氯化铁溶液z称取JOOg三氯化铁（FeCt, 6H20）溶于纯水中
7、，并稀释至JOOmL, 2. 2. 9抗坏血酸溶液（10%）：称取！.0 g抗坏血酸溶于纯水中，并稀释至JOmL。此溶液临用时配制，2. 2. 10 腆溶液（0.005 mol/L）：称取硕化饵40g，加纯水25mL溶解，再加殃13g，搅拌使完全溶解，用纯水稀释至I000 mL，滴加3滴浓盐酸，盛于棕色瓶中，保存在暗处。将此溶液稀释JO倍，即得O.005 mol/L E典溶液。2.2.11 EDTA溶液（0.01 mot/L），称取3.7 g乙二胶四乙酸二铺（C10H12N208Na, 2H,O）和4.0 g氢氧化纳溶于纯水，并稀释至I000 mL, 2. 2. 12 淀粉溶液（0.5%）：称
8、取o.5 g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，用刚煮沸的纯水稀释至100 mL，冷却后加0.I g水杨酸或o.4 g氯化悴2. 3仪器2. 3. 1 250 mL棋量瓶。2. 3. 2 50 mL具塞比色管。2. 3. 3 125 mL磨口洗气瓶。2. 3. 4 高纯氮气钢瓶。2. 3. 5分光光度计。2. 4 采样在500mL干净的硬质玻璃瓶中，加入ImL20%乙酸铸溶液和ImL lmol/L氢氧化销溶液，然后注入水样（近满，留少许空隙），盖好瓶塞反复摇动混匀，密封，带回实验室测定。2. 5分析步骤2. 5. 1 直接比色法（适用于清洁水样）2.5.1.1 取50mL比色管7支，各加纯水约40
9、mL，再加硫化物标准使用液（2.2. 2)0,0. J,O. 2,0. 4,0. 6, 0. 8,J. 0 mL，加纯水至刻度，混匀2.5.1.2 取均匀水样（2.4）适量（含S小于10g），用纯水稀释至50mL, 2.5.1.3 临用时取二乙氨基苯胶揭穿液（2.2.7）和三氯化铁溶液（2.2.8）按I0 O. 5混匀，作显色液。2. 5. . 4 向水样管和标准管各加！.0 mL显色液，立即摇匀，放置20min, 2. 5. 1. 5 以纯水作参比，用3cm比色皿于665nm处测定样品和标准系列溶液的吸光度。564 GB 11941 89 2.5.1.6 绘制校准曲线，在曲线上查出样品中硫化
10、物含量。2-6 计算式中zc 水样中硫化物（S）的浓度，mg/L;m 从校准曲线上查得样品中硫化物（S）的含量，g;V一一水样体积，mL。2. 7 精密度和准确度3个实验室测定水源水，回收率在95103%，平均相对标准差为5.6%。注g吉SO！和s,01或其他干扰的水样可用沉淀分离法2( 3 ) 将采集的水样（2.4）吸取适量于50mL比色管中，在不损失沉淀的情况下慢慢吸出尽可能多的上层清液，加纯水至刻度，同2.5. I显色、比色同一实验室测走水源水，硫化物吉量在0.08O.2 mg/L的平均回收率为97.5%，相对标准差为6.2%. 混浊、有色或有其他干扰的水样，可采用曝气法z；、硫化物分离
11、装置I 离纯氯气钢瓶；2一流量汁，3分液漏斗；4125mL洗气瓶，5 吸收管（50mL比色管）用硅橡胶管（或用内涂有薄薄一层磷醺的橡皮管将各瓶连接成一个分离系统于榄气瓶中加入适量水样加纯水至50mL,bQ2 mLEDTA溶液（2.2.11）、2mL抗坏血酸榕液（2.2.创作抗氧络合剂经分液漏斗（3）向样品中加5mLI十l盐酸以0.25O.3 L/min流速通氮30min，导管出口端带多孔玻砂板，吸收液为约40mL煮沸放冷的纯水，内加ImLEDTA溶液（2.2.11).取出并洗净导管，用纯水稀释至刻度，混匀后加！.0 mL显包剂（2.5.J.3），比色定量。经5个单位验证，用硫化物分离装置测定水
12、源水中硫化物吉量在0.080.2 mg/L时，回收率在8693%，相3确量法3. 1 原理对标准差7%左右水中硫化物与乙酸铸作用，生成硫化镑沉淀，将此沉淀溶解于酸中，在酸性溶液中，硫离子与标准腆液反应，然后用硫代硫酸销滴定过量的碟。3. 2试j3. 2. 1 氢氧化铺溶液（Imol/L），称取40g氢氧化销（NaOH）溶于纯水中并稀释至I000 mL, 3. 2. 2 腆溶液（0.012 5 mol/L）：由！.2. 10礁溶液稀释。3. 2. 3 浓盐酸。3.2.4 硫代硫酸销标准溶液（0. 025 mol/L）：由2.2.3贮备液稀释。565 GB 11941 89 3.2.5 淀粉溶液（
13、0.5%）：同2.2.12。3. 3 仪器3. 3. 1 250 mL腆量瓶。3. 3. 2 25 mL滴定管。3. 4 采样同2.4. 3. 5 分析步骤3. 5. 1 定量移取混匀的水样，用滤纸过滤，以纯水洗涤滤纸和沉淀物。3. 5. 2 将沉淀物连同滤纸置于250mL棋量瓶中，用玻棒将滤纸捣掷，加50mL纯水及10.00 mL腆溶液(2. 2. 10）（应保持有碟的颜色，如破溶液褪色应定量补加）。另取50mL纯水和滤纸作空白试验。3. 5. 3 分别加入5mL浓盐酸（3.2.幻，暗处放置IOmin，用硫代硫酸纳标准榕液。.3. 4）滴定过量的砚，至溶液呈淡黄色时，加入lmL淀粉溶液（2.2. I刀，继续漓定至蓝色刚消失为止，记录硫代硫酸纳标准液的用量。3. 6 计算(V1 - V2 ) M 16 硫化物（S，mg/L)= 1 v, X I 000 . ( 4 ) 式中：v I 空白消耗硫代硫酸纳的体积，mL;v, 水样消耗硫代硫酸纳的体积，mL;I 3 水样体积，mL;M 硫代硫酸销摩尔浓度。附加说明本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由山东省环境卫生监测站、重庆市卫生防疫站、山西省环境卫生监测站负责起草。本标准主要起草人丁郎、孟祥摔、陈若冰。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。566
