1、中华人民共和家标准GB/T 12902-91 松节油分析方法Analytical methods of阳rpentine1 主题内容本标准规定了松节油各项质量指标分析检验方法。2 引用标准, GB 515石油产品销程测定装置技术条件GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 4472 化工产品密度、相对密度测定通则GB 6488 化工产品折光率测定法GB 6536 石油产品蒸馆测定法GB 9282 透明液体以钳-钻等级评定颜色5分析方法试验中除特殊说明外，一律使用分析纯试剂和蒸饱水。3. 1 外观的测定将松节汹注入清洁、干燥、容量为100mL纳氏比色管中，摇动后在漫射光下横
2、向观察，以透明、无杂质、无悬浮物、看不见水分为合格。3.2 颜色的测定将松节油的颜色与颜色标准进行比较，并用铅钻单位来表示。参照国家标准GB9282。3. 2. 1 仪器a. 分光光度计z能测定波长为430，455，480和510nm的光透射率，精度应为O.005或更精确些。b. 比色池2光程为10mm 长，材质为玻璃。c. 纳氏比色管2平底，容量为100mL，有磨口透明玻璃管，各比色管泼璃颜色耍一致，在50mL及100 mL处有刻度线，各比色管刻度线之高度应一致.d 移液管10 mL 20 mL 3. 2. 2 颜色标准液的制备3.2.2.1 试剂氯销酸例氯化钻11GB 127。蒸馆水GB
3、6682二级盐酸GB 622 52.2.2颜色原液(钳钻单位为500)的配制g国家技术监督局1991-05-18批准250 1992 01-01实施GB/T 1 2902 - 9 1 称取氯钳酸例1.245 g和氯化钻1.000 g，放入400mL烧杯中，用少量水湿润后，加入100mL盐酸，加温使其溶解，得到透明溶液。待溶液冷却后，移至1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将铅-钻原液放入比包池中，用分光光度计进行测定，若其透射率符合表l所规定的透射率范围。称该溶液具有锦-钻单位为500的颜色原液e表l钮钻单位为500时铅-钻原液透射率与吸光度允许范围波忙，nm透射率吸光度430 0.
4、759-0.776 0.110-0.120 455 0.716-0.741 0.130-0.145 480 0.759-0.785 0.105-0.120 510 O. 861-0. 881 O. 055- O. 065 3.2.2.3钳钻标准比色榕液:按表2所列要求范围，量取铅-钻原液(3.2.2.2)放入比色管中，用水稀释至100mL，并摇匀，标明铅-钻单位.表2铛钻标准比色溶液颜包颜色原液体积颜色颜色原液体积钳-钻单位mL 钳钻单位mL 。90 18 5 I 100 20 10 2 125 25 15 3 150 30 20 4 175 35 25 5 200 40 30 6 250 5
5、0 35 7 300 60 40 8 350 70 50 10 400 80 60 12 450 90 70 14 500 100 80 16 用虫胶漆或石蜡与松香混合液密封管口的铅-钻颜色原液放存于黑暗处，颜色可稳定一年，铅钻标准比色液存放于黑暗处可稳定半年，但最好使用刚配制好的溶液.3.2.3 比色将松节泊试样静置澄清.fiiJ入100mL纳氏比色管至标线p与装有铀-钻标准比色液的比色管在室温下同时放在自色底板上，漫射光下从比色管上方向下观察，进行比色。优级松节油试样颜色应不深于铅-钻单位35，如浅于钳-钻单位70深于35，即符合一级松节油颜色规定。3.3 相对密度的测定方法l密度计法将密
6、度计放入被测液体中，达到平衡状态时，所浸没的刻度读数即为液体的密度。3. 3. 1 仪器8. 密度计(标准温度20C)采用。B4472规定的分度值为0.001g/cm的密度汁，测定范围251 GB/T 12902-91 o. 850 OO. 90000 b. 玻璃量筒:250mL。c. 温度计:050oC，分度值O.lOC。d. 恒温水浴g温度控制在20士O.1.C。3.3.2 分析步骤用清洁、干燥的量筒量取200mL松节泊，置于恒温水浴中，恒温至20.C时将密度计缓缓放入量筒中，其下端离筒底需20mm以上，不能与筒壁接触。密度计露出液面外的部分，被粘上的液体高度不能超过23分度。待密度计在试
7、样中稳定后，视线与松节油液面在同一水平，读取弯月面下缘的刻度值，即为20C下的松节泊的密度。如松节油密度在常温下测定，按式(1)算至20C时的密度。 = p, + 0.000 82(t 20) . . ( 1 ) 式中.一一试样在规定温度(20C)时之密度，g/cm3; 冉一一试祥在tC时测得的密度，gJcm3; t 试样测定时之温度，c ; O. 000 82一一松节泊密度的校正系数。3. 3. 3 结果计算相对密度dl。按式(2)计算2dl =生旦x0.998 2 H . ( 2 ) 式中:试样子20.C时之密度，g/cm3; 向一一蒸馆水于4C时之密度，1g/cm3; O. 998 2
8、-d!8换算成dO之系数-3. 3. 4 允许差4 两次平行试验结果允许绝对相差O.001.以算术平均值为结果，报告至小数点后第三位。方法2韦氏天平法在水和松节油试样中，分别测量浮锤的浮力，由游码的读数计算出试样的密度。3. 3. 5仪器8. 韦氏天平pb. 恒温水浴g温度控制在20士O.1C. 温度计g分度值为0.1.Co3. 3. 6 分析步骤3.3.6.1 将韦氏天平装好，使浮锤通过细钳丝挂在小钩上，旋转调整螺丝，直到两个指针对正为止。3. 3. 6. 2 向玻璃筒中缓慢注入预先煮沸并冷却至约20C的水，将浮锤全部浸入水中，不得带入气泡，把玻璃筒置于20土O.1.C的恒温水浴中，恒温30
9、min后，通过调节天平的游码，使天平梁平衡，记录读数。3. 3. 6. 3 将玻璃筒中水倾出，玻璃筒及得锤先用乙醇，再用乙酷洗涤数次，吹干。以松节油代替水，同上操作，记录读数。3. 3. 7 结果计算8. 松节油密度(g/cm勺，按式(3)计算g252 GB/T 1 2902- 91 ) 。 冉一向一一 式中:1在水中游码读数，g/cm3; 2 在松节泊中游码读数，g/cm3; 20一一20C时水的密度，0.9982 g/cm30 b. 松节油相对密度dO按式(4)计算2lO = _!_ 4 ( 4 ) 式中:20C时松节油密度，g/cm3; 向一-4C时水的密度，1g/cmo 3. 3. 8
10、 允许差平行试验结果允许绝对相差O.001 ，以算术平均值为结果，报告至小数点后第三位。方法3比重瓶法在20.C恒温条件下，将比重瓶用水标定其体积，然后测定同体积样品的质量以求其密度，以20(g/cm3)表示，相对密度以dO表示。3. 3. 9仪器a. 分析天平s分度值为O.000 1 g , b. 比重瓶s采用GB4472规定25mL附温度计的比重瓶，c. 恒温水浴2温度控制在20:1:O. 1 C , d. 温度计z分度值为0.1-c。3.3.10 分析步骤3. 3. 10. 1 洗净并干燥比重瓶，带盖称重。3. 3. 10. 2 用新煮沸并冷却至约20C的水注满比重瓶，不得带入气泡，插上
11、温度计，装好后立即浸入20土O.lC的恒温水浴中，恒温30min后，用滤纸除去溢出毛细管的水并加盖，取出比重瓶，擦干后立即称重准确至O.000 2 g)。3.3.10.3把比重瓶中水倾出，先用乙醇，再用乙酷洗涤数次，吹干后称重。以松节油代替水，向上操作，即得试样的质量。3. 3. 11 结果计算a. 松节油密度(g/cm3)按式(5)计算2叫+A=一一一一-叫+A . ( 5 ) 式中smI充满比重瓶所需松节泊的质量，也叫一一充满比重瓶所需水的质量，g;。在20-c时水的密度，0.998 2 g/cm3, A一一浮力校正为，V，其中由是干燥空气在20-C, 101. 3 kPa(760 mmH
12、g)时的密度.V是所取试样的体积(cm3)，一般情况下，A的影响很小，可忽略不计。b. 松节泊的相对密度dO按式(6)计算gdO =丘p, . ( 6 ) 式中s一-20C时松节油的密度，g/cm勺253 GB/T 12902-91 .- 4C时水的密度，为1g/cm. 3.3.12允许差平行试验结果允许绝对相差O.000 6.以算术平均值为结果，报告至小数点后第二位。松节油相对密度测定允许使用上述三种的任何一种，如对测定结果有争议时，以比重瓶法为准。3. 4 折光率的测定3. 4. 1 仪器凰.阿贝折光仪测量范围为.300-. 700.测量精度为0.0003.向恒温水准.温度控制在20土O.
13、1 C。3. 4. 2 折JKf义的校正忻光仪使用前应用标准玻璃块或二次蒸偏水校正.20C时水的折光率为1.333 0。校准时按3.4. 3规定操作，当读数镜内的折光率值指示于标准值时，观察望远镜内明暗分界线是否在i子线中间，若有偏差，则用方孔调节扳手转动示值调节螺钉，使明暗分界线调整至中央，在以后的测定过程中，螺钉不允许再动.3. 4. 3 分析步骤折光仪放置在光线充足的位置，与恒温水浴连接好。向折光仪通规定温度的水(一般恒温在20士O.1 c的水).在折光仪棱镜指示温度达到规定温度时，分开两面梭镜，注入松节油样品，使试样均匀地附在t下棱镜表面，立即闭合棱镜.待温度计读数恢复到原规定温度时，
14、调节棱镜之旋钮至视场分为明暗两部分，转动补偿器旋钮，消除彩虹，并使明暗分界线清晰，继续调节旋钮使明暗分界线对准在十字线上。读取此时的刻度值，读数精确至小数点后第四位。轮流从一边再从另一边将分界线对准在卡字线上，重复观察及记录读数三次。如松节油折光率在常温下测定，则按式(7)换算至20C8t的折光率，但测定时温度不能低于10C。n = n + 0.000 45(t - 20) . . ( 7 ) 式中:n20一一试样在规定温度(20C)时的折光率$n一-试样在tC时测得的折光率，t .-一试样测定时的温度sO. 000 45一一每差1C时，松节油折光率的校正系数。3. 4. 4 允许差三次读数间
15、最大误差不得大于O.000 3，所得读数以算术平均值为结果，报告至小数点后第四位。3. 5 初饱点和馆程的测定本方法所测得的指标系指在101.3 kPa(760 mmHg)标准大气压力下，松节泊蒸馆时馆出液体积与温度关系的有关指标。3. 5. 1 仪器馆程测定装置g符合GB515的各项规定，见图1 a. 恩、民蒸馆烧瓶:容量100mL，全离215mm，瓶体外经70mm，瓶颈内径16mm。2G4 1 ，才一 GB/T 12902-91 、飞 、.- - -飞、白士-、-图1松节油馆程测定装置1 电器装置，2电炉，3一烧瓶罩，4一蒸锢烧瓶，5 温度计，6一冷凝器，7量筒7 b. 温度计z棒式局浸有
16、膨胀室水银温度计，浸没深度100mm，水银球底至膨胀室顶之间的距离小于30mm，离水银球底140mm处开始刻度，刻度范围140-200.C，分度值为O.5.C ，最大误差为O.5.C , 标尺长度140土10mm，温度计全长300土10mm，水银球直径4.5-6mm，高10mm，棒直径6.5mm(最大不超过7.5mm)。c 热源z带自藕变压器的小电炉或喷灯。d. 气压计。e. 异径量筒s容量100mL ,5-84 mL刻度为1mL , 84-100 mL刻度为0.2mL。从100mL标线至筒11边缘，距离约60mmo见图20255 GB/T , 2902 - 9 , .32 E20C 的叫叫
17、图2异径量筒f. 秒表。3. 5. 2 分析步骤3.5.2. 记录室温下的大气压，算出标准大气压下规定温度170C时校正成馆程测定时所使用的温度计应指示的温度读数.3. 5. 2. 2 用清洁、干燥的异径量筒量取松节油试样100mL，倒入蒸馆烧瓶中，小心勿使试样流入烧瓶的支管，放入干燥沸石1-2粒。3. 5. 2. 3 将插有温度计的软木塞紧密地塞入蒸饱烧瓶口中，使温度计轴心线与瓶轴心线重合，温度,. 插入蒸饱瓶中的位置如图1所示.3. 5. 2. 4 将思氏蒸馆瓶放在支架的石棉垫上，支管用软木塞与冷凝管上口紧密连接，伸入冷凝管内的长度为25-30mm，但不得与其内壁接触。3. 5. 2. 5
18、 将量过试样的异径最筒置于冷凝管末端作馆出液的受器，盖上穿孔纸板，冷凝器伸入量筒部分不少于25mm，但不能低于100mL的刻度线。3. 5. 2. 6 接通冷却水，开始加热，控制升温速度，使开始加热到馆出第一滴馆出液的时间控制在7-l0mm，记录冷凝管下口滴下第一滴时所观察到的温度计读数，经校正后即为初馆点。然后按每分钟4-5mL(约每秒2滴)的馆出速度进行蒸馈，控制冷却水流量，使馆出液温度与室温一致。当松节油蒸饱温度达到170C(校正后时，速将蒸馈瓶与冷凝器分开，停止蒸馆。冷凝管内的馆出液流完后，读取的馆出液的毫升数，即为170C时馆出液体积百分数。256 GB/T 12902-91 3.
19、5. 3 结果计算也101. 3 kPa(760 mmHg)标准大气压力F沸点温度向CC)按式(8)校正g10 =t1十t-.t2十Lt3=t1十t2+ 0.0009(1 01. 3 - P)(273 + t ,) . ( 8、式中t, 实际观察温度，已飞t2温度计检定证书给予的校正值，c ; it3 换算至标准大气压力F松节泊沸点温度校正值tC ; P 试验时大气压力，kPa;O. 000 9 松节油沸点随大气压变化常数。b 利用表3观察温度范围的校正系数K(参照GB6536中表3数据)可以简捷地算出t-.t，之近似匾。t-.t, = K (1 0 1. 3一P). . ( 9 ) 3. 5
20、. 4 允许差温度范围，(;130 150 150 170 170 190 两次平行试验结果允许差初饱点1 C , 至170C时馆出体积0.5 mL, 表3以算术平均值为结果，报告至小数点后第一位。3.6 酸值的测定3. 6. 1 仪器a. 三角烧瓶，250mLo b. 滴定管z碱式，10mL，分度0.05mLo 3.6.2 试剂和溶液校正矗数K0.38 0.40 0.42 a. 中性乙醇2在95%乙醇(GB679)中加入几滴酌欧指示剂，用氢氧化御溶液滴定至微红色30s 不褪为止。b. O. 02 mol氢氧化饵-乙醇标准溶液s将13g氢氧化御(GB2306)溶于少量水中，再加入95%乙醇(G
21、B679)稀释至1000 mL，以苯二甲酸氢僻(GB1257)为基准，参照GB601中规定的方法进行标定为0.2mol，准确至O.001 mol，再用95%乙醇(GB679)稀释配制成0.02molo C. 盼歌指示剂z取1g酷歌(HGB3039)溶于乙醇(GB679)中，并用乙醇稀释至100mL. 3.6.3 分析步骤称取松节油样10g(准确至O.01 g)子250mL三角烧瓶中，加入30mL中性乙醇和3-4滴盼敢指示剂，以0.02mol氢氧化饵乙醇标准溶液滴定至微红色，30s不褪色即为终点。3.6.4 结果计算松节油酸值X按式(10)计算=式中，x一一松节油酸值，mgKOH/g，x v-m
22、56.11 一一W m一-氮氧化例-乙醇标准溶液的摩尔浓度，mol;. . . (10) 257 GB/T 1 2 9 0 2 - 9 1 V一滴定时消耗氢氧化例-乙醇标准溶液的体积，mL;w 试样重，56. 1 J 氢氧化僻的毫摩尔值。3. 6. 5 允许差两次平行试验结果允许绝对相差o.10，以算术平均值为结果，结果报告至小数点后第二位。3. 7 松节泊成分测定松节油成分测定方法见附录A(参考件)。258 Al 适用范围GO/T 12902 - 91 附录A气相色谱法测定松节油的成分(参考件)本方法适用于脂松节泊的组成的各主要成分非菠烯、自v菠烯的含量和得到其特征图谱。本方法参照采用美国A
23、STMD 3009气相色谱法测定松节油成分的标准试验方法。A2、试剂和材料试验中除特殊说明外，一律使用分析纯试剂和蒸饱水。A2.1 载气和辅助气体A2. 1. 1 载气g氮气、氢气按所用检测器的类型使用，一般纯度应大于99.7%。A2. 1. 2 空气需要经过滤、净化和干燥。A2.2 内标和参比物质A2. 2. 1 内标物正葵饶，纯度应大于99.5%。A2. 2. 2 参比物-孩烯，色i昔测定纯度不小于99%。A3仪器A3.1 色谱仪具有热导或火焰离子化检测器和程序升温器。该色谱仪应能满足以下的性能要求检测系统温度能控温至250C;进样系统温度能控温至200C;程序升温系统，柱温升温速率能控温
24、至34C/min; 起始柱温能控制在70C. A3.2 进样品O. 51. 0L。A3.3 色谱柱A3. 3. 1 填充柱s内径为3.6mm.柱长34m的不锈钢管或玻璃管。A3. 3.2 填充物a. 载体，102白色担体，6080目(Chrom咽。bW nonacid w酷hed) b. 固定液2聚乙二醇-20000，用量为载体用量的20%。A3. 3. 3 色谱柱的预处理:填充柱装填后，在使用前应于240C下老化4h以上(使用国产聚乙二醇20000时，注意最高使用温度，若低于240C时，则可在低于最高使用温度20C下进行老化和分析操作)。A3.4记录器满量程5mV满标时间为5s，纸速为0.2
25、mm/s。A3.5 数据处理系统数据处理机的性能应与仪器的其余各部分相适应bA4 操作步骤A4. 1 校正因子的测定A4. 1. 1 称取参比物菠烯1g和1g正葵烧(均准确至0.001g)于f有盖的小玻璃管中，充分混合后作为校正混合试佯。A4. 1. 2 柱温及基线稳定后，在柱温75C下注入适量此混合液试样，待低沸点组分出峰后，以34C/ 259 GB/T 12902-91 min速度升温，直到柱温至24WC，然后关闭程序控制器，让柱温恢复到75C , A4. 1. 3 无数据处理系统时，则以三角形测量法算出正葵烧和菠烯的峰面积。对任何衰减都要进行面积的校正。A4. 1. 4 计算出菠烯相对于
26、正葵饶的校正因子Ko式中:AE一正委婉的峰面积积分单位gK AE X M. X P 二AR X ME A.一一参比物-菠烯峰面积积分单位gM.一一-孩烯的重量，g;M，一一正葵烧的重量，g;P一一-菠烯的纯度，%。A4.2 松节油试样的测定. (Al) A4. 2. 1 称取1g样品和0.5g正葵烧(均准确至O.001 g)放入一个有盖的小玻璃管中，充分混合后，注入适量的混合物至75C的柱中，待低沸点组分出峰后，以34C/min的速度升温，直至柱温达24WC，然后关闭程序控制器，并使柱温恢复到75C。A4. 2. 2 若需要作必要的衰减，以保持图在记录纸内。所测得的峰面积之任何衰减都要进行面积
27、的校芷。A5 结果寝示A5.1 用式(A2)计算出样品中-菠烯或-辘烯的含量2EXA, XK X，(%)军2页艾王一X100 . . H . . . . . (A2) 式中:X试样中被测组分的百分含量，m 松节油试样之重量，g;M, 加入内标物正葵饶的重量，g;A 组分z的峰面积积分单l.，AE内标物正葵饶的峰面积积分单位$K一一组分也与内标物相比的校正因子。A5.2 重复性和再现性A5. 2. 1 以同一试样几次(至少3次)测定的结果的算术平均值作为校正因子K和待测成分的含量X;的结果，计算所用数值不应偏离平均值土2.00A5. 2. 2 报告-藻烯和-藻烯的百分数，准确至小数点后第一位。A6 试验报告试验报告应包括下列内容za. 试样的鉴定sb. 涉及本标准的参考资料gc 柱的特性，d 迸样系统的特性ge. 检测系统的特性st 载气和流速pg. 记录仪的特性gh. 最后一个色谱峰的出峰时间，260 GB/T 1 2902 - 91 i. 某些特殊细节和分析中必须注意的要点。附加说明.本标准由中华人民共和国林业部提出。本标准由中国林业科学研究院林产化学工业研究所负责起草。自本标准实施之日起，原农林部部标准LY205-74(松节油作废。261
