1、中华人民共和家标准制盐工业通用试验方法钙和镶离子的测定GB!T 13025.6-91 General t国tu暗thodin阻ltindustry一Determination of calcium and magn国lumlons 1 主题内容与适用范围本标准规定了测定制盐工业中工业盐、食用盐、氯化僻、工业氯化镇试样中钙、镇离子的方法。本标准适用于制盐工业中工业盐、食用盐(海盐、湖盐、矿盐、精制盐)、氯化僻、工业氯化续试样中钙、续离子含量的测定。2 容量法2. 1 续离子含量的测定2. 1. 1 原理样品溶液调至碱性(pH臼10)，用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镇离子的总量，然后从总量中
2、减去钙离子量即为缓离子量。2.1.2 仪器、设备般实验室仪器。2. 1. 3 试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水(或相应纯度的水)。2.1.3.1 氨(GB631)-氯化镀(GB658)缓冲溶液(pH起10)。称取20g氯化馁，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25%氨水，用水稀释至1Lo 2.1.3.2 铅黑T(HGB3086) , 0. 2%溶液。称取0.2g锵黑T和2g盐酸泾胶(HG3-967)，溶于无水乙醇中，用元水乙醇稀释至100mL，贮子棕色瓶内。2.1.3.3 三乙醇胶，10%溶液。2.1.3.4 氧化镑(GB1260)，标准溶液。称取O.813
3、 9 g于800土2灼烧恒重的氧化镑，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸(1，2)至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。2.1.3.5 乙二胶四乙酸二锅(EDTA)(GB1401),0.02 moi/L标准溶液。配制s称取40g二水合乙二胶四乙酸二锅，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用。标定z吸取20.00 mL氧化铸标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铅黑T指示剂，然后用0.02mol!L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。汁算，EDTA标准溶液对筷离子的滴定度按式(1)计算。国京技术监督局1991-0
4、7-03批准1992-04-01实施35 GB/T 13025.6-91 w X 20/500 EDTA/Ml+ =一寸?一一X0.298 7 式中zTEm/Mg2+一EDTA标准溶液对镇离子的滴定度，g/mL;V一-EDTA标准溶液的用量，mL;W 称取氧化镑的质量，且，O. 298 7一氧化钵换算为续离子的系数.2. 1. 4 试验程序. ( 1 ) 吸取一定量样品溶液见附录A(补充件)J ，置于150mL烧杯中，试验程序同2.1.3.5标定，EDTA标准溶液用量为测定钙离子及续离子的总用量。2. 1. 5 结果的表示和计算续离子含量按式(2)计算。( V2 - V,) X T，町AJMl
5、.2钱离子(%)=W J崎X 100 式中EVI 漓定钙离子E町A标准溶液用量，mL;V2一一-滴定钙、侯离子E町A标准溶液总用量，mL;TEDTA/M，2+一一E町A标准溶液对镜离子的滴定度，g/mL;W 所取样品质量，2.1.6 允许差允许差见表10镇离于.%0.10 0.10-1.00 1. 01-6. 00 6.01-12.00 2. 1. 7 分析次数和报告值表1允许差.%0.01 0.02 O. 05 O. 10 . ( 2 ) 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。2.2 钙离子含量的测定2. 2.
6、1 原理样品溶液调至碱性(pH电12)，用E町A标准溶液滴定测定钙离子。2. 2. 2 仪器、设备一般实验室仪器。2.2.3 试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水或相应纯度的水。2. 2. 3. 1 钙指示剂(2援基1-(2岳重E基斗-磺酸-1-荼偶氨基)3茶甲酸J，O. 2 %。称取0.2g钙指示剂及10g已于110C烘干的氯化锅，研磨混匀，贮于棕色瓶中，放入干燥器内备用。2.2.3.2 氢氧化纳(GB629) , 2 mo1/L溶液.将事先配制的氢氧化纳溶液01)放置澄清后，取上层清液104mL，用不含二氧化碳的蒸馆水稀释1 L, 2.2.3.3 乙二胶四乙酸
7、二锅(EDTA),0.02 moI/L标准溶液。36 配制，I可2.1. 3. 5。标定，I可2.1. 3. 5。GB/T 13025.6-91 计算:E町A标准溶液对钙离子的滴定度按式(3)计算。T.町A/ca2+= TE町A/Mr?+X 1. 649 式中:TF.f7fA/caH EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，g/mL，TErYfA/M&2+ EDTA标准溶液对镇离子的滴定度，g/mL;1. 649 钱离子换算为钙离子的系数。2.2.4 试验程序 ( 3 ) 吸取一定量样品溶液见附录A(补充件)于150mL烧杯中，加水至25mL，加入2mL 2 mol/L氢氧化纳溶液和约10mg钙指示
8、剂，然后用。.02 mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为止。2.2.5 结果的表示和计算钙离子含量按式(4)计算。V1 X TSOO臼H钙离子(伪)= :.!.乓4乒旦旦二X100 式中zvl一一滴定钙离子E町A标准溶液用量，mL;T.町山H一-E町A标准溶液对钙离子的滴定度，g/mL;W一一所取样品质量，go2. 2. 6 允许差允许差见表20表2钙离子，%0.10 0.10-1.00 2.2.7 分析次数和报告值( 4 ) 允许差，%0.01 0.02 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值
9、。3 光度法(适用于微量钙、镇离子的测定3. 1 原理样品溶液中微量钙、镇离子与偶氮氯麟I(CPA)在翻砂缓冲溶液中生成紫红色络合物，用分光光度法测定钙离子和镀离子含量。剩余溶液中以乙二醇双(2氨基乙基)隧四乙酸铅(EGTA币的分解钙之络合物，测定镇离子含量，其差为钙离子含量。3.2 仪器、设备3.2.1 一般实验室仪器。3. 2. 2 分光光度计。3.3 试剂和溶液本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馆水(或相应纯度的水)。3.3.1 偶氮氯腾1，0.025%溶液。3. 3. 2 确砂(GB632)氢氧化铺缓冲溶液(pH，.，1 O. 5)。称取10.5g棚砂.2g氢氧化锅，
10、加水溶解并稀释至500mL , 3. 3. 3 三乙醇胶，(l, 3)溶液。37 GB/T 13025. 691 3. 3. 4 邻菲咿琳(GB1293) , 0. 2%溶液。称取0.2g邻菲眼琳，溶于100mL乙醇(1，的中。3.3.5 乙二醇双(2-氨基乙基黯四乙酸(EGTA)铅溶液。称取1.90 g乙二醇双(2-氨基乙基隧)四乙酸，加40mL水，加热，漓加2mol/L氢氧化锅至溶解，加入1.82 g硝酸铅搅拌溶解后调至中性，稀释至50mL，贮于滴瓶备用。3.3.6 氯化纳(GB1266) d %溶液。3. 3. 7 氯化梆(GB646) %溶液。3. 3. 8 续标准溶液将金属候条经稀盐
11、酸处理，水洗，拭干后置于干燥器中干燥。称取O.050 0 g于150mL烧杯中，用少量盐酸(1.1)溶解，移入500IT)L容量瓶，加水稀释至J度，得每毫升含100吨镀标准溶液。3.3.9 钙碳酸钙HG31066)，标准溶液，称取0.1249g碳酸钙，置于150mL烧杯中，以少量水润湿，盖上表面血，滴加少量盐酸。，1)溶解，移入500mL容量瓶。加水稀释至费l度，得每毫升含100s钙标准溶液.3.3.10 钙续混合标准溶液(适用于测定氯化销)。吸取25.00mL钙标准溶液。.3. 9)、10.00mL馍标准溶液(3.3.8)于同一500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，得每毫升含5咀钙及2s镶标准
12、溶液.3. 3. 11 钙续混合标准溶液(适用于测定氯化饵。吸取10.00mL钙标准溶液(3.3.9)、25.00mL续标准溶液(3.3.8)于同一500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，得每毫升含2吨钙及5昭续标准溶液。3. 4 试验程序3. 4. 1 标准曲线吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钙缓混合标准溶液(3.3.10)，分别置于50mL比色管中，加2mL 1%氯化纳溶液当测定氯化例时，取(3.3.11)钙-筷混合标准溶液，加2mL 1%氯化饵溶液)，如水至25mL，如1mL三乙醇胶、1mL邻菲琳溶液、5mL翻砂缓冲溶液，10mL O. 025%偶氮氯腾
13、I溶液，每种试M加入后均摇匀，加水稀释至刻度，摇匀后用2cm比色池、在波长574nm处试剂空白作对照测定吸光度(A. ) ，剩余溶液中加入1滴EGTA-Pb溶液充分摇匀后仍用2cm比色池在574nm处试剂空白作对照测定吸光度(A, )。分别以A，-A2和马与对应的钙和续离子量绘制标准曲线。3. 4. 2 样品测定吸取一定量样品溶液见附录A(补充件)J于50mL比色管中，加水至25mL，以下操作同3.4. 1，由测得吸光度从标准曲线上查出相应钙和续量。3. 5 结果的表示和计算钙和镇离子含量按式(5)、式(6)计算。式中G，一一相应钙离子量，咱3G，相应後离子量，吨w-一所取样品质量，go3.
14、6 允许差允许差见表3038 钙离子含量别斗X10- 续离子含量(归=在X10 ( 5 ) . ( 6 ) 离于量.%钙离子0.03 镀离子0.03 3. 7 分析次数和报告值GBT 13025. 691 表3允许差.%0.003 0.003 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。39 GB/T 13025.6 9 1 附录A样品溶液的配制和用量(补充件本附录提供了容量法测定钙离子、续离子和分光光度法测定微量钙、缓离子时样品溶液的配制及所取的量。表A1样品名称待测离子样品配制CaH 称取25.000g样品，溶解，转移
15、至500mL Mg十容量瓶中，稀静至刻度称取25.000g样品，溶解，转移至精1IIJ盐氯化梆微量500 mL容量瓶中.稀释至到l度CaH 做氯化饵样品时，吸取以上熔液Mg2+ 20.00 mL.转移至500mL容量瓶中，稀事牵至llJ度精制盐同食用盐、工业盐CaH 称取25.000g样品，溶解，转移至500mL MgH 容量瓶中，稀释至刻度食用盐、微量称取25.000g样品，溶解，转移至E业，盐500 mL容量瓶中，稀释至刻度CaH 吸取以上溶液25.00mL，转移至Mg2+ 250 mL容量瓶中，稀释至如l度称取25.000g样品，溶解，转移至Ca2+ 500 mL容量瓶中，稀释至刻度氯化镇吸取以上溶液20.00mL，转移至Mg2+ 250 mL容量瓶中，稀蒋至刻度附加说明:本标准由中华人民共和国轻工业部提出。本标准由轻工业部哥哥盐工业科学研究所归口。本标准由轻工业部制盐工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人罗尚勉、侯翠云、刘梅蓉。40 吸取体积相当吸取样品量mL 8 50.00 2.50 10.00 0.02 25.00 1. 25 5.00 0.025 20.00 0.08
