1、中华人民共和国国家标准G8 13258-91 工业五硫化一磷Technical phosphorus pentasulfide 1 主题内容与适用范围4=标准规定了工业ti硫化工磷的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全要求。中标准适用于工业五硫化工磷。该产品主要用于制造化学农药、润滑材料的添加剂、浮选剂及维生东等n分子式:P,jSg 相对分F质量，414.495(1987年国际原子量)2 引用标准GB 190 危险货物包装标志(;B 191 包装储运图示标志GB 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB 60
2、3 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 6003 试验筛3 技术要求丁.Jk五硫化磷应符合表1所规定的要求.表1指标指标名称优级品一级品合格品少H见.粉状品黄色黄至黄绿色黄绿至灰黄色片状品黄色黄至黄绿色暗黄至深绿色磷古1垂(以P计).何27. 628. 2 27. 328. 3 26. 728. 6 硫肯茧(以5i十)，% 7L 772. 3 7L 072. 5 70. 073. 0 终熔点.c 尹276 274 273 悟:且， c 三二2 3 3 子干毕后破余物.% O. 25 0.40 0.60 铁肯忱(以Fei竹.% 100 m X 25 , X 0.137 3 X 1 000
3、 m 式巾川，. .);甘烧后沉淀FJi:吐.g ; 川试树一质址，区，0.137 3 硫酸钗换算为硫的系数。4.4.5 允许12耳1HlJi欠Hi测定的n术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的是值不r1J.大fO. 3% c 4.5 熔点和熔距的测定4. 5. 1 方法提要. ( 3 ) 用毛细管法，在XY.浴式熔点测量装置上测定试样的初熔点和终熔点，终熔点与初熔点之差即为熔Mt 4.5.2 仪器和设备4.5.2.1 圆底烧瓶容积250mL，直径80mm，口径约30mmj 4. 5. 2. 2 试管:长100110mm，直径20mmj 4.5.2.3 胶塞:外侧有出气孔p4.5.2.4 测
4、量温度汁:校正过的全浸式温度计，最大读数300，分度不大于0.5C ; 4. 5. 2.5 辅助温度计:分度为1C ; 4.5.2.6 毛细管内径。.8.-.1.2 mm，管壁厚为O.150. 2 mm，长度约5060mm，-端熔封;4. 5. 2. 7 按图l所示，将烧瓶、试管、温度计以及胶塞连接在一起，向烧瓶中注入约其3/4体积的硫酸(旦旦液体石蜡)，并向试管中加入硫酸(或液体6蜡)，试管中的液面与烧瓶中的液面应处在同一高度。i主.(1由于热的硫酸触及人体会引起严重烫伤.所以加热时必须非常小心2容器外壁应预先擦干，加热应均匀，防止局部过热.致使容器破裂，操作者应戴上护目镜。:l 2k (2
5、)勿使样品或其他有机物触及硫酸，否则硫酸将变成棕黑色.有碍于熔点的观察。若发生上述情况，可lfJlJu少许硝酸锅或硝酸饵)晶体，加热后即褪色gGB 13258-91 , 图l熔点测定装置1 圆底烧瓶;2一试管;3、4胶塞;5 温度计;6 辅助温度计，7 毛细管4. 5. 3 分析步骤为将试样填装于毛细管中，首先将其敞口端插入磨细的试样中，然后敞口朝上竖正。取4高约800 mm，内径约15mm的干燥玻璃管，直立于瓷板或玻璃板上，将毛细管从玻璃管上端沿玻璃管内壁自由下落56次，直至毛细管内的试样紧缩至23mm高为止。将测量温度计(4.5.2.4)固定于试管中，不得触及管壁或管底，辅助温度计(4.5
6、.2.5)附着于测量i温度t(4.5. 2. 4)的上端，使其水银球在测量温度计(4.5.2.4)露出胶塞上的水银柱中部。将装有试样的毛细管附着于测量温度计(4.5.2.4)上，使试样部分与测量温度计水银球的中部处在同高度。加热烧瓶，当测量温度升至接近祥品熔点尚低约10C时，控制升温速度为每分钟1cc左右。当试样局部出现液化时的温度为初熔威，试样完全熔化时的温度为终熔点，同时记录辅助温度计(4.5.2.5)的读数。4. 5. 4 分析结果的表述4.5.4.1 终熔点的计算1i硫化工磷的终熔点。)以摄氏温度表示，按式(4)计算2t = t , + 0.000 16 h (t, - t,) 式中:
7、t I一二观察到的终熔点tC ; tz一一辅助温度计的读数，-C;. ( 1 ) 129 GB 13258-91 h一测量温度计露出胶塞上部的水银柱高度，以计90.00016 录体积的表观膨胀系数，1/C。4.5.4.2 熔距的计算五硫化二磷的熔距(.t)以摄氏温度表示，按式(5)计算g.t =t-t 式中4.5.4.1中式(4)的计算结果(即终熔点), .C ; . ( 5 ) 一一初熔点，即观察到的初熔点按式(4)计算的结果，此时式(4)中的1应为观察到的初熔点读数，.C。4.5.5 允许差取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值应不大于1.C。4.6升华后残余物的测
8、定4.6.1 方法提要试祥在氮气中于500520.C温度下升华，称量残余物。4.6.2 试剂氮气。4. 6. 3 仪器和设备4.6. 3. 1 管式炉$4.6. 3. 2 高温炉;4.6.3. 3 石英试管:长约250mm，直径约25mm; 4.6. 3. 4 石英导气管2一支长约300mm;另一支长约100mm，直径约6mm; 4.6.3.5 瓷舟82mmX12 mmX9 mm; 4.6.3.6 洗气瓶，250mLo4.6.4 分析步骤1 4 7 图2升华后残余物测定装置蓝气扭气1 管式炉;2石英试管，3瓷舟，4热电偶;5 缓冲瓶，6盛有10%氢氧化铺溶液的洗气瓶，7 装有高氯酸镇或五氧化二
9、磷的U型管按图2所示，连接测定升华后残余物的装置，将管式炉接通电源，用23L氮气吹洗系统1015 min 0 在500520.C温度下，灼烧瓷舟至恒重，称量，称准至O.000 2 g 0取约1g试样迅速置于称量瓶中，no GB 13258-91 称量，称准至0.0002 g。把称量瓶中的试样移入瓷舟中，称取空称量瓶的质量，称准至。.000 2 g。将盛有试样的瓷舟置于预先处理过的石英试管(4.6.3.3)中，盖上管塞，通氮气吹洗5mm。停止通气，将石英试管插入预先加热至500520C的管式炉中，驱赶五硫化二磷20min，并在低温区域冷凝。20 min后，从管式炉中取出试管，接通氮气流。冷却后，
10、小心地用夹子从石英试管中取出瓷舟，移置于干燥器中冷却，称量，称准至O.000 2 g. 注g清除沉积于石英试管上部的五硫化二磷，可先用机械方式擦拭，再用浸上碱液的抹布擦拭，然后用蘸有乙醇的抹布擦净清理过的表面。当石英试管壁上生成炭黑的黑圈时，可在8009日OC温度下.在空气中灼烧除去。4.6.5 分析结果的表述升华后残余物的含量X.以质量百分数表示，按式(6)计算g式中:m瓷舟质量，g;X(刑，- m) -一.一一一.:.X 100 mj - m , mj 装有试样的称量瓶的质量，g;m, 空称量瓶的质量，g;m , 升华后瓷舟和残余物的质量，g。4.6.6 允许差取两次平行测定的算术平均值作
11、为分析结果。两次平行测定结果的差值不应大于0.04%。4.7 铁含量的测定4. 7. 1 方法提要. ( 6 ) 试样用过氧化氢氨水分解。用抗坏血酸将试液中的三价铁离子还原成二价铁离子，在pH=29时，二价铁离子与邻菲愣啡生成橙红色络合物。在510nm波长处，用分光光度计测其吸光度。4.7.2 试剂和溶液4.7.2.1 硫酸(GB625); 4.7.2.2 硫酸铁镀CNH.Fe(SO.)， 12H,O ,GB 1279); 4. 7.2.3 盐酸(GB622): 2+ 1及1+2溶液s4.7.2.4 氨水(GB631):4+1及1+4溶液$4. 7.2. 5 抗坏血酸溶液:20g/L溶液;4.
12、7. 2. 6 乙酸(GB676)-乙酸锅(GB693)缓冲溶液:pH起4.5 ，按GB603中的规定配制$4. 7.2. 7 邻菲眼琳(GB1293)溶液:2g/L溶液g4.7.2.8铁标准溶液:1mL含0.100mg铁，按GB602中的规定配制;4.7. 2. 9铁标准溶液:1mL含0.010mg铁，将铁标准溶液(4.7.2.8)用水稀释10倍。此溶液使用时配制。4.7. 2.10 2，4一二硝基盼HGB3391)指示剂:1 g/L溶液，称取O.1 g 2，4-二硝基盼，溶于5mL乙醇(GB 678)中，用水稀释至100mL。4. 7. 3 仪器和设备分光光度计。4.7.4 分析步骤4.7
13、.4.1 标准曲线的制作用移液管吸取0，1，2，4，6，8，0mL铁标准溶液(4.7.2.9)，分别置于七个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加入21商2，4-三硝基盼指示剂，逐滴加入氨水中和溶液至黄色，再用盐酸溶液调节至恰为无色，所用盐酸不得过量。加入2.5mL抗坏血酸榕液，摇匀，静置5min，加入10mL缓冲溶液、5mL邻菲愣琳溶液，加水至刻线，摇匀，放置20min. 331 GB 13258-91 在分光光度i十仨于510nm波长处，用3cm吸收池，以水为参比，测量标准显色溶液的吸光度。从每个标准显色溶液的吸光度中减去试剂空白的吸光度;以铁质量为横坐标，对应的吸光度之差值为纵坐标，绘
14、制标准曲线。4.7.4.2 测定吸取50100mL由4.2. 4步骤制得的滤液A，置于烧杯中，小心蒸发至体积约2030mL.冷却。将溶液定量地移入100mL容量瓶中，注意溶液总体积不超过40mLo 以下按4.7.4.1中加入2滴2，4-二硝基盼指示J)J.步骤测量试液的吸光度。4.7.4.3 空白试验除不加试样外，使用与测定完全相同的分析步骤、试剂及其用量，进行平行操作。4.7.5 分析结果的表述从试液的吸光度(4.7.4.2)中减去空白试验的吸光度(4.7.4.3)，以此差值从标准曲线上查出相应的含铁量。铁(Fe)含量X5以质量百分数表示，按式(7)计算:x mE 250 =古一-一一-X1
15、00 VmX10 m , X 25 Vm 式中m，由标准曲线查得的铁质量，mgj V一一取作比色分析的滤液A的体积，mL;m一一试样质量&04.7.6 允许差取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不应大于0.001%。4.8 醇试验二乙基二辘代哥哥酸得率的测定4.8.1 方法提要. ( 7 ) 以工甲苯为介质，在70C温度下，五硫化二磷与乙醇反应生成二乙基二硫代磷酸.取部分反应产物，以澳甲盼绿-甲基红为指示剂，用氢氧化销标准溶液滴定至终点。4.8.2 试剂和溶液4,8. 2. 1 工甲苯(HG3-1011), 4.8.2.2 元水乙醇(GB678) 4,8.2.3 氢氧
16、化纳(GB629): c(NaH) 0.5000 mol/L标准滴定溶液，按GB601中的规定配制并标定g4.8.2.4 澳甲盼绿(HG3-1220)-甲基红HG3-958)混合指示剂g按GB603中的规定配制。4.8.3 仪器和设备4.8.3.1 可调速电动搅拌器$4.8.3.2 恒温水浴$4. 8. 3. 3 250 mL四颈烧瓶及与之相配的冷凝管、玻璃塞$4. 8. 3. 4 与冷凝管相连接的两个250mL洗气瓶g4.8. 3. 5 玻璃滤器z滤板孔径1540m。4.8.4 分析步骤4,8. 4. 1 三乙基二硫代磷酸的合成按图3所示.连接合成二乙基二硫代磷酸装置。称取约27.75日试样
17、，称准至O.01 g，边搅拌边通过粗颈玻璃漏斗将试样倾入预先装有50mL二甲苯的四颈烧瓶中。将四颈烧瓶在恒温水浴上加热到IJ65C.到达规定温度后，停止加热，通过分液漏斗小心地往四颈烧332 GB 13258-91 瓶中加入32mL无水乙醇，注意反应不得过分激烈。以连续添加无水乙醇的方式，维持反应物温度为70C左右，并避免反应物过多地起泡沫。加完全部无水乙醇后，在6870C恒温2h.并用可调速电动搅拌器不停地搅拌。2 h后停止搅拌，使反应物冷却，将反应物定量地转移到100mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻线，摇匀。如反应后沉淀物较多，则需用玻璃滤器过滤。9 3 - 1 11 10 图3合成装置l
18、 反应烧瓶，2带水浴的可调电炉，3一磨口揽拌嚣，4温度计，5一回流冷凝管，6配料孔，7橡皮密封圈s8 电动机，9一连接冷凝管和吸收系统的应接管;10一装有100g/L的氢氧化铺溶液的吸收瓶;11缓冲瓶4.8.4.2 二乙基二硫代磷酸的测定向250时，锥形瓶中倒入50mL无水乙醇，加入1O12滴现配的混合指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液(4.8.2.3)滴定至溶液颜色由红变绿。取2.00mL合成产物，置于另一250mL锥形瓶中，加入上述中和过的乙醇，充分摇匀，并迅速用氢氧化纳标准滴定溶液(4.8.2.3)滴定至溶液颜色由红变绿。4.8.5 分析结果的表述二乙基工硫代磷酸的得率X，以百分数表示，按式
19、(8)计算:x v . c X O. 111 1 X 100 ,= ，-; -XI00 m X 2.00 v . c X O. 111 1 X 5 000 m ( 8 ) 333 GB 13258 91 式中v-一氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;c 氢氧化纳标准?商定溶液的实际浓度，mol/L;m二试样质量，g;O. 111 1 与1.00 mL氢氧化纳标准滴定溶液Cc (NaOH) = 1. 000 mol/L)相当的，以克表示的五硫1t二磷的质量。4.8.6 允许差取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不应大于0.6%。4. 9醉试验二鼻丁基二输代囔酸得率的测定4
20、.9.1 方法提要在80C温度下.五硫化二磷与异丁醇反应生成二异丁基二硫代磷酸。取部分反应产物，以澳甲盼绿-甲基红为指示剂，用氢氧化纳标准溶液滴定至终点。4.9.2 试剂和溶液4. 9. 2. 1 异丁醇，4.9.2.2 元水乙醇(GB678); 4.9. 2.3 氢氧化纳(GB629)标准滴定溶液，c(NaOH)二0.1mol/L.按GB601中的规定配制并标定;4.9.2.4 澳甲盼绿甲基红混合指示剂.同4.8.2.4。4.9.3 仪器和设备同4.8. 3. 4.9.4 分析步骤4.9.4.1 二异丁基二硫代磷酸的合成将四颈烧瓶上安插回流冷凝管及温度计的磨口颈于L用塞子塞上，连同搅拌器一起
21、称量，称准至O. 1 g.往四颈烧瓶中加入约67g试样，塞上塞子，重新称量，称准至O.1 g.按质量之差计算五硫化二磷的试样量。按图3所示连接装置。在搅拌器不停搅拌下，逐渐加入160mL异了醇与五硫化二磷混和，控制反应温度不超过80C。异了醇全部加完后，将四颈烧瓶置于80C的恒温水浴中，不停地搅拌，维持这一温度2h。反应结束(停止搅拌，凭自视观察，四颈烧瓶中呈单相溶液)后，将四颈烧瓶冷却至室温，卸下冷凝管和温度计，塞上瓶塞，称量，称准至0.1g。根据反应后四颈烧瓶的质量与空四颈烧瓶的质量之差，确定在异了醇中所生成之酸(反应产物的总量。如称取的试样在异丁醇中溶解不完全，用玻璃滤器过滤反应产物于抽
22、滤瓶中，从反应产物的质量中减去不溶物的质量d4.9.4.2 二异丁基工硫代磷酸的测定称取约0.5g由4.9.4.1步骤制得的反应产物，称准至O.000 2 g.溶解于中和过的无水乙醇中，加入1012滴现配的混合指示剂，用氢氧化销标准滴定溶液(4.9.2.3)滴定至溶液颜色由红变绿。4.9.5 分析结果的表述二异丁基二硫代磷酸的得率X，以百分数表示，按式(9)计算zX嘈vc m , X 0.111 1 7 -雹X100 m负n，式中V氢氧化纳标准滴定榕液的体积，mL;c-氢氧化纳标准漓定溶液的实际浓度.mol!L;m一-反应产物质量，g;附2-摆满定的反应产物的称取量，g;m 试祥质量.g ;
23、334 ( 9 ) GB 13258 91 。1111 与.00 mL氢氧化纳标准滴定溶液Cc(NaOH) . 000 moI!LJ相当的，以克表示的五硫化二磷的质量。4.9.6 允许差取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不应大于0.6%。4.10 粒度或片厚的测定4. 10. 1 粒度的测定4.10.1.1 方法提要粉状五硫化二磷的粒度，以850m试验筛筛余量表示。试样用850m试验筛过筛，称量筛余物。4.10.1.2 仪器和设备850m试验筛z符合GB6003中R40!3系列孔径尺寸。4.10.1.3 分析步骤筛分应在通风橱中进行。称取五硫化二磷试样50g.称准至
24、O.1 g.置于850m试验筛中，配上筛底，盖上筛盖，振荡过筛，直至筛余量不再减少为止，称量筛余物，称准至O.01 g 0 4.10.1.4 分析结果的表述粒度以850m试验筛筛余物的质量百分数几表示，按式(10)计算g式中:m1 筛余物质量，g;刑一一试样质量.go4.10.1.5 允许差X，生X 100 m . ( 10 ) 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不应大于0.5%。4.10.2 片厚的测定4.10.2.1 方法提要用游标卡尺直接测量片状五硫化工磷的厚度。4.10.2.2 仪器和设备游标卡尺.精度10mo4.10.2.3 分析步骤用清洁的不锈钢慑子夹取
25、片状五硫化二磷，迅速用游标卡尺测量其厚度，取510个样品的测量平均值作为测定结果。5 检验规则5. 1 五硫化二磷由生产厂的质量检验部门检验，每批出厂的五硫化二磷必须符合本标准的要求，并附有质量证明书，其内容应包括生产厂厂名、商标、产品名称、本标准号、等级、批号、总重及净重、生产日期等。5.2 每批产品的重量应不大于30t。5.3 使用单位在收到五硫化二磷的15日内，有权按照本标准的检验规则和试验方法对其进行检验G5.4 检验用的样品，由质检部门专人随机按桶取样。当总单元数小于500桶时，取样单元数可直接按表2查得$如总单元数大于500桶时，取样单元数按产品总单元数的立方根的三倍数-3扩N(N
26、为总桶数)来确定，如遇小数则进为整数。:)3 5 GB 13258-91 表2总桶数取样桶数总桶数取样桶数1 10 全部182216 18 11 19 11 217254 19 ;)O64 12 255296 20 65-81 13 29734.1 21 82IOI 14 341394 22 1()2 125 15 395-450 23 126151 16 451512 24 152181 17 取样时应使用专用的铝质取样管直径为20mm的空心管).从选出的桶中，沿整个厚度取约200日佯品。将取得的全部样品迅速倾倒于4平坦的表面，用四分法缩分，尔后各取500g作为试样和保留样.分别装入清洁、干
27、燥的广口瓶中，加盖密封，然后贴k标签，注明生产广厂名、产品名称、取样日期、取样人炖名等。5. 5 分析测定时，应先取出广口瓶上部厚约23cm的试样，弃去，再盖上瓶塞，振摇数次，充分混匀瓶中的试样，供称样用。5.6 检验结果如有项指标不符合本标准要求，则从同批产品的两倍取样单元数的桶中取样，重新检验.具结果适用于整批产品。重新检验的结果即使有一项指标不符合本标准要求，则整批五硫化二磷不得验收。5. 7 若供需双方对产品质量发生异议，则由仲裁部门或经双方同意的第兰方仲裁。6 标志、包装、运输和贮存6. 1 每个fi硫化二磷的包装桶上，均应涂刷牢固标志，其内容包括，生产厂厂名、产品名称、本标准号、商
28、标、批号、等级、净重等。6. 2 每一包装桶上均应具有符合GB190规定的图6易燃固体标志和GB191规定的图6怕湿标志。6. 3 包装净重分为50kg/桶、100kg/桶、200kg/桶，或根据用户要求决定包装量。其净重偏差不能超过包装量的士0.5%.批量抽检时，包装量的平均值不能低于标明的包装量。6.4 五硫化工磷应用移动顶或宽口钢桶包装，桶身有两道外凸环筋(钢板厚1.0 mm以t的).或两组若F道波纹，桶口边缘与桶底组装应双重卷边，桶身与桶盖或箍圈配套卡牢扣紧并加橡胶密封圈。内包装用塑料薄膜，袋口双层扎口或热合封口，应严密不漏。用户有特殊要求，可按供需双方协议办理，但应符合有关部门对危险
29、品运输的规定。6. 5 五硫化二磷在运输过程中应加遮篷，不得与易燃、易爆物品混装，不得撞击和倒置。6. 6 五硫化二磷应贮存于干燥、通风、阴凉库房内，贮存场地应防火、防潮，并不得与易燃、易爆物品混r 7 安全要求7.1 证硫化-磷有毒、易燃、易爆、易因震动和撞击而起火。当燃烧着的产品遭水淋时，发生爆炸，并放出硫化氢气体。五硫化工磷粉尘着火的浓度低限为57.3g/m 0 生产场所操作区内，其空气中有毒物质的最高允许浓度是z磷化氢为O.3 mg/m，磷为。3mg/m，硫化氢为10mg/m。7.2 五硫化磷着火时，用砂、二氧化碳灭火器熄灭;小面积着火时，则用石棉毯覆盖。1 :16 GB 13258-91 7.3 制造及包装五硫化二磷的操作必须使用不产生火星的工具，操作人员应穿戴劳动防护用品。7.4 在进行与五硫化二磷有关工作的生产和化验场所，必须安装通风装置。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部硫和硫酸标准化技术归口单位归口。本标准由南京化学工业公司研究院负责起草。本标准主要起草人胡家韬、齐玉梅、张新、王莉、王菊芬。本标准参照采用苏联国家标准rocr7200一78(86)工业五硫化二磷队1,)
