1、中华人民共和国国家标准工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法Industrial circulating cooling water and boiler water-Deter mination of fluoride ，chloride、phosphate、nitrile、nitrateand sulfate-Ion chromatography 1 主题内容与适用范围GB!T 14642-93 本标准规定了工业循环冷却水及锅炉水中氟CF-)、氯(Cl丁、磷酸根(POn、亚硝酸根(NO;-l、硝酸根(NO川、硫酸根(50:-等离子的测定方法。本标准
2、适用于工业循环冷却水及锅炉水中氟含量。10100. Omg!L，氯含量。.10500. Omg!L; 磷酸根含量。1050.Omg!L.亚硝酸根含量1.O 50. Omg!L，硝酸根含量3.0100. Omg!L，硫酸根含量5.0500. Omg!L范围的测定。2 引用标准GB 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 术语3. 1 洗脱液用于传送样品通过交换柱的离子流动相。3. 2 固定相色谱柱内不移动的、起分离作用的物质。3.3 分离度指在特定的实验条件下，-个色谱柱分开连续组分的能力。3. 4 色谱图将经分离校洗脱的各组分浓度连续地记录，并对
3、流出时间作图，获得色谱流出曲线，即为色谱图。3. 5 峰高是指峰的最高点到基线之间的垂直距离。3. 6 保留时间由进样到各色谱峰极大点之间的时间称为保留时间。4 方法原理离子在固定相和流动相之间有不同的分配系数，当流动相将样品带到分离柱时，由于各种离子对离子交换树脂的相对亲合力不同，样品中的各离子被分离，继而进入抑制器。抑制器的作用主要是降低洗脱液的本底电导，增加被测离子的电导响应值和除去样品中的阳离子，再流经电导池，由电导检测器检测并绘出各离子的色谱图，以保留时间定性，峰高或峰面积定量，测出离子含量。国家技术监督局1993-08-06批准1994-07-01实施495 G/T 1464293
4、 5 试剂和材料本标准所用水应符合GB6682中二级水的规格，且经脱气处理;所用试剂在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂。5. 1 氟离子标准贮备液z含F.OOmg/mL。称取氟化纳(GB1264)2.21饨，溶于水，移入1OOOmL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(4C)。5. 1. 1 氟离子标准溶液z含FO.10mg/mL。移取氟离子标准贮备液(5.1)10. OOmL，于100mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，此溶液现用现配。5. 2 ;离子标准贮备液z含Cl.OOmg/mL。称取于500600C灼烧至恒重的氯化销(GB1266) . 648g溶于
5、水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(4C)。5. 2. 1 氯离子标准溶液Cl，O. 10mg/mL 移l民氯离子标准贮备液(5.2)10. OOmL，于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，此溶液现用现配。5.3 磷酸根离子标准贮备液:含PO:-.OOmg/mL。称取1.433g预先在100105C干燥并恒重过的磷酸二氢饵(GB1274)，溶于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(4 c)中。5. 4 亚硝酸根离子标准贮备液.含N021.00mg/mL.称取1.500 Og亚硝酸销(GB633)
6、，溶于水，移入1 OOOmL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(40中，5.5 硝酸根离子标准贮备液=含NO;-1.OOmg/mL.称取1.371g硝酸销(GB636)，溶于水，移入1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(4C)中。5.6 硫酸根离子标准贮备液z含SO:-.OOmg/mLo称取.479g无水硫酸销(GB9853)，溶于水，移入1 OOOmL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱(4C)。5. 7 离子色谱测定用标准工作溶液:F、Cl-，POl、NO，, NO, ，50:含量分别为2.0、3.0、15.0、5.0
7、、10.0、2J.Omg/Lo分别移取氟离子标准溶液(5.1)10. OOmL，氯离子标准溶液(5.2.1)15.00mL，磷酸根离子标准贮备液(5.3)7. 50mL，亚硝酸根离子标准贮备液(5.4)2. 50mL，硝酸根离子标准贮备液(5.5)5.00mL，硫酸根离子标准贮备液10.00mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，青于冰箱(4C)。5.8 碳酸销洗脱贮备液:C(Na2C03)= O. 240mol/L 称取25.44g碳酸纳(GB639)，溶于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。5.9 碳酸氢销洗脱贮备液:c(NaHC03)=0. 300m
8、ol/L。称取25.20g碳酸氢纳(GB640)，溶于水，移入1 OOOmL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。5.10 阴离子洗脱液各移取碳酸纳洗脱贮备液(5.8)，碳酸氢饷洗脱贮备液(5.9)10.OOmL , (或按分离校要求的洗脱液浓度移取)于1OOOmL容量瓶中，用脱气水(附录B)稀释至刻度，摇匀。5. 11 硫酸(GB625)溶液:1 +40 5.12 硫酸(GB625)溶液:1十35.5.13 过硫酸饵(GB641)溶液:40g/L.称取20g过硫酸饵，精确至O.蚀，溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中(保存期为一个月。5.14 中速滤纸(定量)。6 仪器和设备离子色谱仪和一般实验
9、室用仪器。6. 1 离子色谱仪2496 6.1.1 精密度要求，CV%3。6. 2 注射器:般小容量2mL.GB/T 14642-93 6.3 记录仪，响应时间2s(成积分仪、微机。6.4 分离柱和损1部器。6.5 电冰箱10C)。7 工作条件的选择按照仪器及色谱柱使用说晚书所提供的最佳条件，调整洗脱液流速、也导检测器输出逮艇、记录仪定纸速度和信号子大小毫伏穗，辛苦基线稳定后方有了进棒，8 试样溶液的制备8.1 氯、氯、磷酸根、硝酸根、硫酸根测定试液的制备军E场取7主样，经中速定量重滤级(5.14)过滤，然后用移液智取比过滤后的水样2自由L(川，放入预处理柱中，使英流过预处理柱(鬼附录A)，用
10、60mL去离子水分6次冲洗预处臻校管和树始床，水祥和洗液一并收入100mL(Vo)容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。8.2 总无机磷酸盐测定试液的*，J备现场取水棒，经中速定量草草纸(5.14)过辈辈，然后用移曾主管取此过滤后的水排20mL(于1mL锥形瓶中，加硫酸溶液(5.11)白.50mL，调整溶液体积至25mL左右，于沸水浴中煮半小时，取出，冷至室温，然后定量移入预处理柱内(见附录A)，使其流过预处现校，用60mL宏离子水分6次神洗预处理校管和树脂床，水祥和洗液一并收入200mL(Vo)容量瓶中，稀稀至刻度，摇匀。8.3 总磷含敛澳i定试液的帘i备滚现场水祥10.。台mL子1白L锥彩辈革中，放
11、1.OOmL过硫酸铮溶液(5.13)，1.在mL署在酸滚滚(5.12) .加水?!I30ml左右，于可调电炉上加热煮沸至近干，出现微晶。取下冷却，加水溶解，全部移入100mL容量瓶中，用水稀释?!I刻度，摇匀。8.4 亚硝酸根测定试液的制备渎场取水辛辛，经中速定繁滤纸包雹14)过辈辈后，按辫录C的步骤对水样进行处理，以下步骤与8.1相同。9 测定开主It，用U是滚洗至基线稳定后，开始逃标准工作浪液(5.7)得到标准滋滋。再分别泼水祥岳.1、8.2、8.3、8.叭，得到谱函。测f量峰高，按下式计算出各离子含量，或由积分仪，计算机直接测出结果。必要时，对分离校进行清洗。10 分析结柴的表进:以mg
12、/L表示的被浏离子含量Xx按下式计算zX L Vo :X =Lo.Po.V 式中，L一一水样中棱测离Tl峰高，mm;L，-标准工作落液中被吉普离子峰高，白白gpo 标准工作溶液中被测离子浓度，mg/L;V一一所取水样体积，mL;.Vo一一试液总体积，mL49 GBjT 14642-93 PO! Cl-F sot 弱。与离子色谱标准潜军在498 GB/T 14642-93 附录A预处理柱的填装(补充件由于在冷却水中加入大量阻垢、缓蚀和杀菌剂，这些有机物，特别是含苯环的有机物对分离柱的树脂尔久性地吸附，使分离柱的吸附容量降低，以至损坏柱子，所以要在不影响被测离子测定的情况下，将水样进行预处理，以消
13、除其对测定的影响。选用硅胶中性微孔吸附树脂和强酸型阳离子交换树脂对水样进行预处理。A1 试剂和溶液A 1.1 甲醇(GB683)盐酸(GB622)洛液，1十1A 1.2 甲醇(GB683)盐酸(GB622)溶液9十IA 1.3 盐酸(GB622)溶液，1十7A2 预处理柱的填篆A2.1 树脂前处理对吸附树脂在装柱前经以下步骤处理:丙嗣(GB686)浸泡1天+抽干甲醇盐酸溶液(Al.1)浸泡23h过滤甲醇(GB683)洗涤水洗至无氯离子。阳离子交换树脂在装柱前经下述步骤处理g甲醇(GB683)浸泡过夜过滤盐酸榕液(Al.3)浸泡45忙水洗至无氯离子。A2.2 装柱预处理柱管可用)般滴定管改制而成
14、，装柱时先在柱底加一小团聚丙烯纤维，然后装阳离子交换树脂约10cm高，再装吸附树脂约4cm高，用去离子水冲洗预处理柱，直至流出液无氯离子为止.预处理柱可以连续处理试样，通常用约个月后，用甲醇盐酸溶液(Al.2)洗涤，再用去离子水洗净后又可使用。附录B去离子水脱气(补充件)去离子水里通常含有溶解的气体，如果直接配制洗脱液，溶解的气体会造成洗脱液短路，使得洗脱液在冲洗和平衡分离柱的过程中，基线不稳，影响测定正常进行.严重的还会损坏分离柱，所以在配制洗脱液之前，首先要将去离子水脱气。B1 仪器和设备B1. 1 真空泵。B1.2 吸滤瓶25L。 去离子水脱气将去离子水放入洗净的吸滤瓶肉。然后接上真空泵
15、，将吸滤瓶口盖紧.开启真空泵，脱气lOmin。在脱气过程中，轻轻摇动吸滤瓶，以使脱气完全。但要注意，不要使水倒吸入真空泵。499 GB!T 14642-93 附录CR-Ag+栓的填装补充伶在离乎包谱法中，大量氯离子的存在严重干扰亚硝酸粮的测定，所以预先分离大量的氯离子是必要的。本标准应用R-Ag+柱对水样进行预处理，以消除氯离子的影响。C1 试剂和溶液C1.1 硝酸(GB626)溶滚:1十1。凹.2硝酸银(GB670)溶液:4%。C2 R-A直令栓的填装C2.1 树黯前处理将50lOO日OOlX7强酸烈阳离子交换树脂用硝酸溶液(C1.1)酸化成H+型，C2.2 装柱预处理校可用内径为1cm的滴
16、定管改制而成。装柱时，先在柱下端加一小团聚丙烯纤维，然后装lX7更是酸级领离子交换树燎约8cm离，后去离子水洗室中性，却入礁酸银港滚(Cl.幻，以草草速约O.5mL/mn的速度洗至有Ag+流出稀盐酸检查)，再以同祥速度用去离子水洗20次以上，交流出液无Ag+流出稀盐酸检查。制备好的银树脂一般使用一次后就成奔去.附加说明=i去。本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准自化学工业部天浮化工研究院和北京矿产地质研究所共同负责怒董事，本标准主婆起草人邵维仁、蒋仁依、张彦莉、王克娟。本标准参照采用美国试验与材料学会标准!ASTM D 4327(离子色谱法测定水中阴离子的标准方5白。
