1、ICS 1306050Z 16 圆亘中华人民共和国国家标准GBT 2 1 925-200820080516发布水中除草剂残留测定液相色谱质谱法Determination of herbicide residues in waterLCMS method2008-1 1-01实施宰瞀鹃紫瓣警矬瞥星发布中国国家标准化管理委员会仪1”GBI2 1 925-2008前言1范围2规范性引用文件3原理4试剂和材料5仪器和设备6推荐使用仪器条件7分析步骤8结果计算目 次9精密度附录A(资料性附录) 五种除草剂标准物质LCMS总离子流图附录B(资料性附录)五种除草剂标准物质的质谱图【1111l223345刖
2、瞢GBT 21925-2008本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会提出。本标准由中国国家标准化管理委员会归口。本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心。本标准主要起草人：蒋俊树、聂磊、邵栋梁、刘铁兵、王彩霞、夏毅、陶运来。水中除草剂残留测定液相色谱质谱法GBT 21925-20081范围本标准规定了水中三嗪类除草剂莠去津、西玛津、扑草净和苯脲类除草剂绿麦隆、异丙隆等除草剂残留量的液相色谱质谱测定方法。本标准适用于农田灌溉用水、地表水、地下水等水中三嗪类和苯脲类除草剂残留量的测定。本标准
3、的检出限：扑草净为005tgL，莠去津、西玛津、绿麦隆、异丙隆为025 pgL。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 12998水质采样技术指导GBT 12999水质采样样品的保存和管理技术规定3原理水中三嗪类除草剂莠去津、西玛津、扑草净和苯脲类除草剂绿麦隆、异丙隆等，通过液液萃取、浓缩或SPE固相萃取柱富集、净化、洗脱，用液相色谱质谱(LCMS)联机定量检
4、测。4试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏超纯水。41甲醇：色谱纯。42乙腈：色谱纯。43丙酮：色谱纯。44二氯甲烷。45甲酸(85)。46溶剂微孔过滤膜(水系)，孔径045,um。47标准样品：莠去津、西玛津、扑草净、绿麦隆、异丙隆(浓度100 pgmL)。48标准溶液：用乙腈配制标准样品为标准储备液，稀释标准储备液为单一成分浓度在5 tzgL500-gL的混合标准溶液系列(混合标准溶液避光4C保存，可使用一个月，建议现配现用)。5仪器和设备51 液相色谱质谱仪(LCMSD)，离子源为大气压电喷雾离子源(APIESI)。52色谱柱：SB-C，。100 mmX 30 mmX
5、 35,um或相当极性色谱柱。53固相萃取小柱：SDB 500 mg3 mL或SDB C18(1 000 mg6 mL)或相当者。54旋转蒸发器。55氮气吹干仪。】GBT 21925-20086推荐使用仪器条件61液相色谱分析条件611色谱柱：SB-C18 100 ram30 mm35 pm或相当者。612梯度洗脱流动相见表1。表1梯度洗脱流动相时间rain 流速(mLmin) 0001甲酸 乙腈000 05 700 300300 05 700 3001500 05 300 7001510 05 700 30O2000 05 700 3000001甲酸的配制：按体积比配制成0001甲酸水溶液。
6、613进样体积：10 pL。62质谱分析条件621 离子模式：电喷雾正离子扫描(ESI+)。622干燥气流速：10 Lmin。623雾化气压力：31105 Pa(45 psi)。624干燥气温度：350。625毛细管电压：一3 500 V(正离子模式)。626对于所有的目标化合物，其最佳的碰撞电压以及相应的选择离子列于表2，对于碰撞电压的优化利用全扫描模式，程序升电压。表2正离子模式下，所分析物质的扫描参数序号 除草剂 保留时间rain 定量离子 确证离子1 西玛津 102 202o 20402 绿麦隆 118 2130 21503 莠去津 121 2160 21804 异丙隆 125 207
7、0 20805 扑草净 149 2420 24307分析步骤71水样的采集将水中的水样按GBT 12999要求采样后装入洗净的具塞玻璃瓶中，按GBT 12998保存。72水样的前处理将待测水样过滤备用，根据实验室条件选择以下方法中的一种进行处理。721液液萃取浓缩取100 mL过滤后的待测水样用二氯甲烷萃取3次(20、10、10 mL)，浓缩，流动相(0001甲酸70，乙腈30)定容至1 mL，分析测定。722固相萃取柱富集用2 mL丙酮清洗填料为c，e的富集小柱的柱床，抽去流出液，再依次用2 mL甲醇和2 mL二次蒸2GBT 21925-2008馏水缓慢通过萃取小柱，在柱子被抽空前加100
8、mL待测水样，使样品连续通过萃取柱，通过调整萃取装置的真空度来控制流速为7 mLmin8 mLmin。待水样全部抽干后，用2 mL二次蒸馏水清洗萃取小柱，并用平稳的气流继续抽吸10 min，使待测组分富集在SPE柱上。最后用25 mL乙腈洗脱分析物，氮吹浓缩，用流动相(o001甲酸70，乙腈30)定容至1 mL，分析测定。73测定将处理好的样品按照仪器分析条件进样测定。74平行试验按以上步骤对同一待测水样进行平行试验测定。8结果计算8，1标准曲线将浓度在5 ttgL500 ttgL混合标准系列溶液用与样品处理相同的方法处理后进样，绘制标准工作曲线。待测除草剂的相应值均应在检测方法的线性范围之内
9、。五种除草剂标准物质的总离子流色谱图和质谱图分别参见附录A和附录B。82结果计算和表述水样中被测除草剂组分残留量的计算见式(1)：X一掣!式中：x水样中被测除草剂组分残留量，单位为微克每升(pgL)；c从标准曲线上得到的被测除草剂组分溶液浓度，单位为微克每升(pgL)y，一一样品定容体积，单位为毫升(mL)；y。水取样体积，单位为毫升(mL)。9精密度在单一除草剂成分浓度在5 ttgL500 t-gL混合标准溶液(相对应，在待分析水中单一除草剂残留为005 pgL5 ttgL)范围内时，本标准在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30。3GBT 2 1 925-20
10、08附录A(资料性附录)五种除草剂标准物质LCMS总离子流图O 2 41西玛津(simazine)；2绿麦隆(chlorotoluron)3莠去津(atrazine)；4异丙隆(isoproturon)；5扑草净(prometryn)。图A1 五种除草剂的总离子流色谱图慧附录B(资料性附录)五种除草剂标准物质的质谱图GBT 2 1925-2008西玛津、绿麦隆、莠去津、异丙隆、扑草净五种除草剂标准物质的质谱图分别见图B1、图B2、图B3、图B4和图B5。“L鬟二l二三、。，箸三；军=，厂呷MS叶10 2qmin媸胜1 + ，强度1062l0强度106210强度1071 00 5图B1西玛津的质谱图图B2绿麦隆的质谱图图B3莠去津的质谱图225图B4异丙隆的质谱图GBT 21925-20086强度10t1125 150 175 200 225 250 275 300 325 mz图B5扑草净的质谱图
