1、ICS 67040C 53 a园中华人民共和国国家标准GBT 2 1 928-20082008-06-03发布食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定Determination of phthalate estersin food plastic packaging materials2008120 1实施宰瞀鹘鬻瓣警箍攀瞥翼发布中国国家标准化管理委员会促111刖 罱GBT 21928-2008本标准的附录A、附录B、附录C、附录D为资料性附录。本标准由中国标准化研究院提出。本标准由全国食品安全应急标准化工作组归口。本标准起草单位：北京市海淀区产品质量监督检验所(国家食品质量安全监督检验中心)。本
2、标准主要起草人：李伟、常宇文、赵玉琪、周相娟、穆同娜、刘艳琴、曹红。食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定GBT 21928-20081范围本标准规定了食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱一质谱联用(GCMS)测定方法。本标准适用于食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯类物质(16种，参见附录A)含量的测定。本标准中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为005 mgkg。2原理食品塑料包装材料提取、净化后经气相色谱一质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式(SIM)，以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。3试剂本标准所用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为色谱纯(或重蒸馏分析纯)，储存
3、于玻璃瓶中。31正己烷。32丙酮。33 16种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4一甲基一2一戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2一乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环已酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DN
4、P)，纯度参见附录B。34标准储备液：称取上述各种标准品(精确至01 rag)，用正己烷配制成1 000 mgL的储备液，于4冰箱中避光保存。35标准使用液：将标准储备液用正己烷稀释至浓度为05，10，20，40，80 mgL的标准系列溶液待用。4仪器41气相色谱一质谱联用仪(GC-MS)。42分析天平：感量01 mg和001 g。43超声波发生器。44玻璃器皿。注：所用玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1 h，在200*(2下烘烤2 h，冷却至室温备用。5分析步骤51试样处理将试样粉碎至单个颗粒o02 g的细小颗粒，混合均匀，准确称取02 g试样(精确至01 mg)于具塞三角瓶中，加
5、入20 mL正己烷，超声提取30 min，滤纸过滤，再用正己烷重复上述提取三次，每次10 mL，合并提取液用正己烷定容至500 mL，再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后，进行GC-MS分析。1GBT 21928-200852空白试验试验中使用的试剂按51处理，进行GC-MS分析。53测定531色谱条件色谱柱：HP一5MS石英毛细管柱E30 mX025 mm(内径)X025 pm或相当型号色谱柱；进样口温度：250；升温程序：初始柱温60C，保持1 min，以20min升温至220，保持1 min，再以5Cmin升温至280，保持4 min；载气：氦气(纯度99999)，流速1 mLmin
6、；进样方式：不分流进样；进样量：1 gL。532质谱条件色谱与质谱接口温度：280；电离方式：电子轰击源(E1)；监测方式：选择离子扫描模式(SIM)，监测离子参见附录C；电离能量：70 eV；溶剂延迟：5 rain。54定性确证在53仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处(士05)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度50时，允许10偏差；相对丰度2050时，允许15偏差；相对丰度1020时，允许20偏差；相对丰度10时，允许土50偏差，此时可定性确证目标分析物。各邻苯二甲酸酯类化合物的保留时间、定性离子和定量离子参见附录
7、C。各邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱一质谱选择离子色谱图参见附录D。55定量分析本标准采用外标校准曲线法定量测定。以各邻苯二甲酸酯化合物的标准溶液浓度为横坐标、各自的定量离子的峰面积为纵坐标，作标准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。6结果计算邻苯二甲酸酯化合物的含量(mgkg)按式(1)进行计算：X一!-二鱼!丕y丕堕T式中：x试样中某种邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克(mgkg)；Cl试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的浓度，单位为毫克每升(mgL)；“空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升(mgL)；V试样定容体积，单位为毫升(mL)；K稀释倍数；m试样
8、质量，单位为克(g)。计算结果保留三位有效数字。7精密度食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的含量在o05 mgkg02 mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30；在02mgkg20mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15。2附录A(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物信息表A1邻苯二甲酸酯类化合物信息GBT 21928-2008序号 中文名称 英文名称 英文缩写 CAS号 化学分子式1 邻苯二甲酸二甲酯 dimethyl phthalate DMP 13l一113 C”Hl。o2 邻苯二甲酸二乙酯
9、diethyl pbtbalate DEP 84662 C12 H14043 邻苯二甲酸二异丁酯 diisobutyl phthalate DIBP 84 69 5 C1 6 H22044 邻苯=甲酸二丁酯 dibutyl phthalate DBP 84742 Cl 6 H22045 邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯 bis(2一methoxyethyl)phthalate DMEP 117828 ClH】8056 邻苯二甲酸二(4一甲基一2一戊基)酯 bis(4，methyl-2-pentyl)phthalate BMPP 146 50 9 C2。H30旺7 邻苯二甲酸二(2乙氧基)乙酯 h
10、is(2一ethoxyethyl)phthalate DEEP 605549 C16H22侥8 邻苯二甲酸=戊酯 dipentyl phthalate DPP 13l18一O C18H”O9 邻苯二甲酸二己酯 dihexyl phthalate DHXP 8475 3 C20 H3。0410 邻苯二甲酸丁基苄基酯 benzyl butyl phthalate BBP 85687 C19H 2。0411 邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯 bis(2一n-butoxyethyl)phthalate DBEP 117839 CH3。0612 邻苯二甲酸二环己醣 dicyclobexyl phthala
11、te DCHP 84617 c2。H“O13 邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯 bis(2 ethylhexyl)phthalate DEHP 117817 C“H3a 0414 邻苯二甲酸二苯酯 diphenyI phthalate 84628 CHl 4015 邻苯二甲酸=正辛酯 din-octyl pbthalate DNoP 117840 C24 Ha80416 邻苯二甲酸二壬酯 dinonyl phthalate DNP 84-76-4 C26H4z 043GBT 21928-2008附录B(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物标准品纯度表B1 邻苯二甲酸酯类化合物标准品纯度序号 中文名称
12、纯度1 邻苯二甲酸二甲酯 99o2 邻苯二甲酸二乙酯 9853 邻苯二甲酸二异丁酯 9994 邻苯二甲酸二丁酯 9965 邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯 9776 邻苯二甲酸二(4甲基一2一戊基)酯 9827 邻苯二甲酸二(2一乙氧基)乙酯 98o8 邻苯二甲酸二戊酯 9629 邻苯二甲酸二己酯 98o10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 99o11 邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯 96o12 邻苯二甲酸二环己酯 99913 邻苯二甲酸二(2乙基)己酯 99614 邻苯二甲酸二苯酯 98o15 邻苯二甲酸二正辛酯 95o16 邻苯二甲酸二壬酯 9824附录C(资料性附录)邻苯二甲酸酸类化合物定量和定性选
13、择离子表表C1 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表GBT 21928D2008保留时间序号 中文名称 定性离子及其丰度比 定量离子 辅助定量离子1 邻苯二甲酸二甲醑 779 163：77：135：194(100：187：6) 163 772 邻苯二甲酸二乙酯 866 149；177：121：222(100：28：6。3) 149 1773 邻苯二甲酸二异丁酯 1041 149：223：205：167(10010：5：2) 149 2234 邻苯二甲酸二丁酯 1117 149：223：205：121(100：5：4：2) 149 223邻苯二甲酸=5 115l 59：149：193：251
14、 r100：33：28：14) 59 149、193(2一甲氧基)乙酯邻苯二甲酸二6 1226 149251：167：12t(100：5：4：Z) 149 25l(4一甲基一2一戊基)酯邻苯二甲酸二7 1259 45：72：149：221(100：85：46：2) 45 72(2一乙氧基)乙酯8 邻苯二甲酸二戊酯 1295 149：237：219167(100：22：5。3) 149 2379 邻苯二甲酸二己酯 1512 104：149：76：251(100；96。91：8) 104 149、7610 邻苯=甲酸丁基苄基酯 1528 149 5 91：206：238(100：72：23：4)
15、149 9l邻苯二甲酸二11 1674 149：223：205：278(100：14 2 9：3) 149 223(2一丁氧基)乙酯12 邻苯=甲酸二环己酯 1740 149：167：83：249(100：31：7：4) 149 167邻苯二甲酸二13 1765 149：167：279：113(100：29：10：9) 149 167(2-乙基)己酯14 邻苯二甲酸二苯酯 1778 225：77：153：197(100：22：4：1) 225 7715 邻苯二甲酸二正辛酯 2006 149：279：167：261(100：7：2：1) 149 27916 邻苯二甲酸二壬酯 2260 57：14
16、9：71：167(100：94 2 48：13) 57 149、715(；BT 21928-20085附录D(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱一质谱选择离子色谱图8 66llO12957 7915 12171。：。l 。： 28I#59。执 16 74i一。 _600 8 00 1000 1200 14 00 16 00 18 00 20 00 2200 24 00注：16种邻苯二甲酸酯类出峰顺序依次为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2呷氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4甲基一2一戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸=(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己醑(DCHP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)。图D1 邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱一质谱选择离子色谱图缓咖咖咖咖咖咖咖咖咖咖咖啪咖j船蛐勰弛船拍辨北坩埔H地mio
