1、ICS 73. 060 D 42 中华人民共和国国家标准军GB/T 3884. 1 3884. 10-2000 铜精矿化学分析方法Methods for chemical analysis of copper concentrates 2000平02-16发布2000- 08-01实施国家质量技术监督局发布GB/T 3884. 9-2000 前主口本标准方法1为新增的分析方法p方法2和附录A分别是对原GB/T3884.10-1983(铜精矿化学分析方法澳酸饵容量法测定碑量和GB/T3884.10-1983(铜精矿化学分析方法二乙基二硫代氨基饵酸银分光光度法测定碑量两个标准的重新确认，只进行了编
2、辑性修改。本标准遵守zGB/T 1. 1-1993标准化工作导则第1单元:标准的起草与表述规则第1部分:标准编写的基本规定GB/ T 1. 4- 1988 标准化工作导则化学分析方法编写规定GB/ T 1467-1978 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB/ T 7729一1987冶金产品化学分析分光光度法通则GB/ T 17433- 1998 冶金产品化学分析基础术语本标准从实施之日起，同时代替GB/T3884.9-1983、GB/T3884.10-1983。本标准中附录A为标准的附录，附录B为提示的附录。本标准由国家有色金属工业局提出。本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所归
3、口。本标准由大冶有色金属公司起草。本标准主要起草人，方法1:胡军凯、刘振东、李晓玉;方法2:陈士忠、李玉琴、颜丽;附录A:董援美、李晓玉、李必雄。45 1 范围中华人民共和国国家标准铜精矿化学分析方法碑和铅量的测定Methods for chemical analysis of copper concentrates -Determination of arsenic and bismuth contents 方法1氢化物发生-原子荧光光谱法测定碑和铅本标准规定了铜精矿中呻和铅含量的测定方法。GB/ T 3884. 9- 2000 代替GB/T3884.9- 1983 GB/ T 3884.
4、10-1983 本标准适用于铜精矿中碑和铅含量的测定。测定范围:碑o.010%0.10%;铀O.010%0. 50%。2 方法提要试料经硝酸、硫酸溶解，在氨性溶液中，以铁作载体，将呻和铅与铜等杂质分离。用抗坏血酸进行预还原，以硫腺掩蔽残存的铜，在氢化物发生器中，呻和钻被棚氢化锦还原为氢化物，用氧气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测量其荧光强度。3 试荆3. 1 氯化饵。3.2 硝酸(p1.42 g/mL)。3. 3 盐酸(1.19 g/mL)。3.4 氨水(0.90g/mL)。3. 5 盐酸。+24)。3. 6 混合酸:三个单位体积的盐酸(3.3)与一个单位体积的硝酸(3.2)混匀，冷
5、却。3- 7 硫酸(1+1)。3. 8 氨水(2+98)。3. 9 硫酸铁镀溶液:称取84.4g硫酸铁镀FeNH，(SO.)z12HzO溶于500mL水中，加20mL硫酸(3.7)，用水稀释至1L，混匀，此溶液1mL含10mg铁。3.10 硫腮-抗坏血酸混合溶液:分别称取5g硫腮和抗坏血酸，用水溶解后，稀释至100mL，混匀。3. 11 跚氢化饵溶液(7g/L):称取7g跚氢化铮溶于1000mL氢氧化铀溶液(2g/L)中，现用现配。此溶液用于测链。3. 12 珊氢化饵溶液(10g/L):称取10g跚氢化锦溶于1000 mL氢氧化锦溶液(2g/L)中，现配现用。此榕液用于测碑。3. 13 碑标准
6、贮存溶液:称取0.1320 g三氧化二碑(预先在100105.C烘1h，置于干燥器中冷却至室温)于100mL烧杯中，加5mL氢氧化饷溶液(200g/L) ，低温加热使其潜解，加50mL水，2滴酣歌乙醇溶液(1g/L)，用硫酸中和至红色刚消失，再过量2mL，移入1L容量瓶中，用水稀稀至刻度，混匀，此国家质量技术监督局2000-02 -16批准2000- 08-01实施46 GB/ T 3884 . 9- 2000 溶液1mL含100g碑。3. 14 呻标准溶液:移取20.00mL呻标准贮存液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1 mL含4g碑。3. 15 锦标准贮存溶液:称取0.1
7、000 g锵(99.99%)于250mL烧杯中，加入50mL硝酸。十1)，盖上表皿，加热至完全溶解，微沸驱除氮的氧化物，冷却，用硝酸。+24)移人1L容量瓶中，并稀释至刻度，棍匀，此溶液1mL含100g锁。3. 16 锦标准榕液:移取20.00mL锦标准贮存榕液于500mL容量瓶中，加入100mL盐酸(3.3)，用水稀释至刻度，混句，此溶液1mL含4月钻。4 仪器原子荧光光谱仪，附屏蔽式石英炉原子化器，玻璃质氢化物发生器及碑、锚特制空心阴极灯或高强度空心阴极灯。氧气:用作屏蔽气、载气。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。检出限:不大于9X 10-10 g/mL。精密度:用O.1g
8、/mL的肺、锦标准溶液测量荧光强度10次，其标准偏差不超过平均荧光强度的5.0%。仪器工作条件见附录B(提示的附录。5 试样5. 1 样品粒度应不小于0.082mm。5. 2 样品在100-105C烘1h后置于干燥器中冷至室温。6 分析步骤6.1 试料称取0.20g试料，精至0.0001 g。独立地进行二次测定，取其平均值。6.2 空白试验随同试料做空白试验。6.3 测定6. 3. 1 将试料(6.1)置于300mL烧杯中，用少许水润湿，加约0.1g氯酸饵与试料棍匀，加10mL硝酸，盖上表皿，置于低温电热板上加热溶解，反复加少量氯酸饵至无单体硫析出为止，继续溶至小体积，稍冷，加5mL硫酸，混匀
9、。加热冒浓烟，取下冷却，用水吹洗表皿及杯壁至50mL左右，加热煮沸。6.3.2 加水至150mL左右，加10mL硫酸铁债，加热至近沸，取下，边搅拌边加氨水(3.4)中和至生成的氢氧化铜溶解(溶解呈深蓝色)，再过量25mL，加热煮沸，并保温1h，用中速滤纸过洁、，以热氨水(3.8)洗涤烧杯3次及沉淀4-5次，用30mL盐酸(3.3)将沉淀移人原烧杯中，再用盐酸(3.5)洗涤滤纸至无三价铁的黄色。低温蒸发至70mL左右，取下冷却，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。6.3.3 分取上述溶液(6.3.2)10mL于100mL容量瓶中，加60mL水、10mL混合酸、10mL硫腮-抗坏血酸混合
10、溶液，以水稀释至刻度。此溶液用于测碑。6.3.4 按表1分取溶液(6.3.2)置于己盛有60mL水，10mL盐酸(3.3)的100mL容量瓶中，加10 mL硫腮-抗坏血酸泪合溶液，以水稀释至刻度，此溶液用于测链。47 GB/ T 3884 . 9 - 2000 表1% 错含量.%分取体积.mL0.010-0.10 10. 00 0.10-0. 15 5.00 0.15-0.50 2.00 6.3.5 移取2.00mL试液(6.3.3或6.3.4)于氢化物发生括中，按仪器操作程序，分别测量碑和锚的荧光强度。减去随同试料的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出相应的碑和锵浓度。6. 4 碑和锵工作曲
11、线的绘制。6. 4.1 碑工作曲线的绘制:移取0、O.50、1.00、2.00、4.00、8.00mL碑标准溶液于一组100mL容量瓶中，加60mL水.10mL混合酸.10mL硫服-抗坏血酸混合溶液，以水稀释至刻度。吸取此溶液2.00mL 于氢化物发生器中，按仪器操作程序测量其荧光强度，减去零标准溶液的荧光强度，以碑浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制工作曲线。6.4.2 锡工作曲线的绘制:移取0、0.50、1.00、4.00、8.00mL锦标准溶液于一组已盛有600mL水，10 mL盐酸(3.3)的100mL容量瓶中，加10mL硫腮-抗血酸混合溶液，以水稀释至刻度，吸取此溶液2.00 mL于氧
12、化物发生器中，按仪器操作程序测量其荧光强度，减去零标准榕液的荧光强度，以锚的浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标绘制工作曲线。7 分析结果褒述按式(1)计算碑或锚的百分含量zc Vo V2 X 10-6 As或Bi( %) = . u ; v X 100 . . ( 1 ) mo . V1 式中:C一一从工作曲线上查得的呻或铅浓度，g/mL;V。一一试液总体积，mL;V1一一分取试液体积.mL;V2一一分取试液稀释后的体积.mL;mo一一试料的质量.g。所得结果表示至二位小数。若含量小子0.10%时，表示至三位小数。8 允许差实验室间分析结果的差值不大于表2所列允许差。表2元素含量允许差0.010-
13、0. 030 0.003 碗，钻0.030-0.060 0.006 0. 060-0. 10 0.010 0.10-0.20 0.02 俗 0. 20-0.50 0.03 48 % GB/ T 3884. 9 - 2000 方法2澳酸饵滴定法测定碑量9范围本标准规定了铜精矿中碑含量的测定方法。本标准适用于铜精矿中呻含量的测定。测定范围:0.10%-2.00%。10 万法提要试料用酸分解。在6mol/L酸介质中，以漠化御为催化剂，用硫酸联胶将五价碑还原为三价碑，用蒸馆法将三氯化碑与其他元素分离。三氯化碑用水吸收后，以甲基橙作指示剂，用澳酸饵标准滴定需液滴定至红色消失为终点。11 试剂11 . 1
14、 漠化饵。11. 2 硫酸联胶。11. 3 氯酸何。11. 4 盐酸(1.19 mol/L)。11.5 硝酸(p1.42 mol/L)。11.6硫酸。十1)。11. 7 甲基橙指示剂。g/L)。11.8 碑标准溶液z称取0.2641 g基准三氧化二碑(预先在100-105.C烘1h，置于干燥器中冷至室温)，置于250mL烧杯中，加10mL氧氧化锅溶液(200g/L)，低温加热至完全溶解，加50mL水，2滴酣歌乙醇溶液(1g/L)，用盐酸。+1)中和至红色刚褪并过量2滴，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，1mL此溶液含0.0002 g碑。11 . 9 漠酸锦标准滴定溶液c(1/6KBr03
15、)= 0.005 mol!L 11.9才配制称取0.74g澳酸饵，3.7g澳化饵置于250mL烧杯中，加入少量水，加热溶解，稍冷，移入试剂瓶中，用水稀释至5L，混匀。11.9.2 标定移取三份20.00mL呻标准溶液，分别置于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入15mL盐酸，加热至40-60.C，加入2滴甲基橙指示剂，用澳酸饵滴定溶液滴定至溶液红色消失为终点。随同标定做空白试验。按式(2)计算澳酸饵标准滴定溶液实际浓度:c = _. :1 . V2 (V1 - Vo) X 0.037 46 ( 2 ) 式中:C一一漠酸饵标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;C:l一一碑标准溶液的质量浓度
16、.g/mL;V1一一标定时滴定碑标准溶液消耗澳酸锦标准滴定榕液的体积，mL;V2一一加入呻标准溶液的体积.mL;Vo-标定时滴定空白试液消耗澳酸御标准滴定溶液的体积.mL;0. 037 46一一与1.00 mL澳酸饵标准滴定溶液c(1/6KBr03)= l. 00 mol/L相当的碑的质量，g/mol.平行标定三份，其极差值不大于1X 10-5 mo.l/L时，取平均值。否则，重新标定。49 GB/ T 3884. 9 - 2000 12 装置蒸馆装置，如图1所示。1一电炉(带调压根)，2一蒸馆瓶(250mL)，3一水银温度计;4一玻璃导管，5一冷凝器(球形);6一吸收杯(250mL) 图1蒸
17、锢装置示意图13 试样13. 1 样品粒度应不大于0.082mm. 13.2 样品应在100-105.C烘1h后置于干燥器中冷至室温。14 分析步骤14. 1 试料按表3称取试料，精确至0.0001 g 0 E申含量，%1. 00 1. 002. 00 独立进行二次测定，取其平均值。14.2 空白试验随同试料做空白试验。14. 3 测定表3试料嚣，g0. 50 0.20 14. 3.1 将试料(14.1)置于250mL烧杯中，加入10-15mL硝酸，分次加入O.3-0. 5 g氯酸饵，在电热板上加热至试料完全搭解，取下，稍冷，用水吹洗壁，加入5mL硫酸，加热至冒浓烟，取下，稍冷。14. 3.
18、2 用少量水吹洗杯壁，加热至可溶盐溶解，移人预先盛有O.3 g澳酸饵，0.3g硫酸联服的250 mL锥形烧瓶中，并加入40mL盐酸，用水洗净烧杯，使锥形烧瓶中榕液的总体积为80mL。14. 3.3 按图1联接蒸馆装置，在100-105.C加热蒸馆。馆出物用预先盛有50mL水的150mL烧杯吸收。待蒸馆至残留液的体积约为原体积的1/3时，取下锥形烧瓶，用水吹洗冷凝管内壁及管口，并将洗液50 GB/ T 3884. 9- 2000 并入吸收杯。14.3.4 将吸收液加热至4060C.加入2滴甲基橙指示剂，用澳酸锦标准滴定溶液滴定至红色消失为终点。15 分析结果的褒述按式(3)计算呻的百分含量:c(
19、V4 - V3) X 0.037 46 As( % ) = 4 ./ v . vv. V X 100 . . ( 3 ) .。式中:C一一澳酸锦标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;V4一一测定时滴定试料溶液时消耗澳酸锦标准溶攘的体积.mL;V3一一测定时滴定空白试液时消耗澳酸锦标准滴定溶液的体积.mL;mo一一试料的质量，g;0.037 46一一与1.00澳酸锦标准滴定溶液c(1/6KBr03)=1.00 mol/LJ相当碑的质量.g/mol。所得结果表示至二位小数。16 允许整实验室间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。表4哥向含量允许差 0. 10-0.30 0. 03 ,- 0. 30
20、-0.60 0.05 0.60-1. 00 0. 08 1. 00-2. 0。0.15 % 51 GB /T 3884.9 - 2000 附录A标准的附录)/ 二Z基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定呻量A1 范围本标准规定了铜精矿中呻含量的测定方法。本标准适用于铜精矿中呻含量的测定。测定范围:0.010%-0.10%。A2 方法提要试料用硝酸分解。于1.2 mol/L硫酸介质中呻被铸还原，生成的呻化氯气体，用铜试剂银盐三氯甲炕溶液吸收。碑化氢还原铜试剂银盐中的银，析出的银呈单质胶态并显红色，于分光光度计530nm处测量吸光度，按标准曲线法计算呻量。A3 试剂A3. 1 元碑铸粒。A3.2 氯化饵
21、。A3. 3 硝酸(pl.42 g/mL)。A3.4 硫酸0+口。A3. 5 硫酸铁镀溶液(20g/L)。A3. 6 硫酸铜溶液(20g/L)。A3.7 腆化饵溶液(300g/L)。A3. 8 氯化亚锡溶液(200g/L):称取20g氯化亚锡(SnClz 2H20)于250mL烧杯中，加入30mL盐酸0+1)，加热溶解，冷却，用水稀释至100mL。A3. 9 酒石酸溶液(500g/L)。A3. 10 三氯甲烧。A3.11 乙酸铅脱脂棉:将脱脂棉浸入含有乙酸(0.5%)的乙酸铅000g/L)溶液中，浸透后取出，在空气中干燥后备用。A3. 12 二乙基二硫代氨基甲酸银(以下简称铜试剂银盐三氯甲烧溶
22、液(5g/L):称取2.5g铜试剂银盐于500mL试剂瓶中，加入含500mL三乙醇胶(4%)的三氯甲烧溶液，振荡使其溶解。静置过夜。过滤，贮存于棕色试剂瓶中。使用期应不超过一周。A3.13 碑标准贮存溶液:称取0.1320g三氯化碑(预先在100-105.C烘1h，置于干燥器中冷至室温于100mL烧杯中，加5mL氢氧化锅溶液(200mg/L)低温加热使其溶解，加50mL水，2滴酣歌乙醇溶液(1g/L)，用硫酸中和至红色刚消失后再过量2mL，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含100g碑。A3. 14 碑标准溶液:移取20.00mL碑标准贮存溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，
23、混匀。此溶破1mL含4g碑。A4 仪器A4.1 分光光度计。A4.2 碑氢气体发生-吸收装置，如图A1所示。52 GB/ T 3884 . 9 - 2000 6 1- 100 mL锥形烧瓶;2一橡胶塞;3一导气管(内径5mm);4一玻璃球管球径10-12mm.内盛乙酸铅脱脂棉(A3.11);5一橡胶管;6一吸收管(10mL具塞比色管);7一导气管下口(内径1mm ) 图A1碑氢气体发生-吸收装置图A5 试样A5. 样品粒度应不大于0.082mm。A5. 2 样品应在100105.C烘1h后置于干燥器中冷至室温。A6 分析步骤A6. 1 试料称取0.20g试料，精至0.0001 g. 独立地进行
24、二次测定，取其平均值。A6.2 空白试验随同试料做空白试验。A6. 3 测定A6. 3. 1 试料的溶解A6. 3. 1. 1 将试料CA6.1)置于150mL烧杯中，加入0.1g氯酸何与试料混匀，加10mL硝酸置于电热板上加热分解，反复加入少量氯酸饵处理至无单体硫析出为止，继续蒸至近干，稍冷，沿杯壁加58mL硫酸蒸至冒浓烟，取下稍冷。A6. 3. 2 用水吹洗杯壁，加热煮沸使可溶性盐溶解，冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。A6. 3. 2 吸收A6. 3. 2. 1 按表A1分取试液CA6.3. 1. 2)于100mL锥形烧瓶中。表A1碎含量.%试液分取囊.mL:; O
25、. 020 25.00 0. 020-0.070 20. 00 0.070-0. 10 10.00 A6. 3. 2. 2 加入7mL硫酸，用水稀释至40mL，加入5mL腆化饵溶液，2mL氯化亚锡溶液，每加一种试剂均需充分混句。放置23min至溶液黄色消失为止。再加5mL酒石酸溶液，放置10min。A6. 3. 2. 3 移取10.00mL铜试剂银盐三氯甲烧榕液于10mL吸收管中，向锥形烧瓶中投入5g无呻铮粒，立即按图A1接好碑化氢气体发生-吸收装置。A6. 3. 2.4 反应40min后，取出导气管，用少量三氯甲烧冲洗导气管，洗液合并于吸收管中，并用三氯甲烧稀释至10.00mL，混匀。A6.
26、 3. 3 测量G/ T 3884. 9-2000 将部分溶液(A6.3. 2. 4)移入干燥的1cm吸收皿中，以铜试剂银盐三氯甲烧溶液为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的碑量。A6.4 工作曲线的绘制。移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL碑标准溶液，分别置于一组100mL锥形烧瓶中，加入6 mL硫酸铁镀溶液和6mL硫酸铜溶液，混匀。以下按A6.3. 2. 2 A6. 3. 3条进行。以碑量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。A7 分析结果表述按式(4)计算肺的百分含量:(m2 - m) Vo X 10-6 As(%) = V .
27、1/ TT V X 100 ( A1 ) 。.V ) 式中:m2一一工作曲线上查得的试液碑量，用;m)-一工作曲线上查得的试料空白溶液的呻量，降;V。一一试液的总体积，mL;V 1 -分取试液的体积，mL;mo一一试料的质量.g。所得结果表示至三位小数。A8 允许差实验室间分析结果的差值应不大于表A2所列允许差。碑含量0. 010-0. 020 0.020-0. 040 0.040-0.070 0. 070-0.10 表A2附录B(提示的附录)仪器工作条件使用AFS-220型双道原子荧光光谱仪的工作条件如表B1:测定灯电流负高压载气流量屏蔽气流量原子化温度元素mA V L/ min L/ mi
28、n C As 60 330 0. 6 1 850 Bi 60 330 O. 6 1 850 54 % 允许差0.003 0.005 0.010 0. 015 加液时间延迟时间采样时间s s s 8 1 14 9 1 14 COON-.叮例:俨.ggH筒。华人民共和国家标准铜精矿化学分析方法GB/ T 3884. 1 3884. 10- 2000 国中 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045电话，68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂I印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印晤开本880X 1230 1/16 印张4字数109千字2000年7月第一版2000年7月第一次印刷印数1-1500 * 定价28.00元413一18书号，155066 1-16772 峰标目
