1、中华人民共和国国家标准化学试剂阳极溶出伏安法通则Chemical reagents The general rules of anodic stripping voltammetry 1范围UDC 543.253 .063=54-4 GB 3914-83 本方法适用于普通化学试剂和高纯化学试剂中金属离子杂质，特别是钵、锅、铅、铜的测定。灵敏度可达ppb级。本方法可以在个测定过程中连续测定几个杂质。本通则仅规定了用银基隶膜电极作工作电极，银氯化银电极作参比电极的两电极休系和增加对电极的兰电极休系。本通则采用线性变fl):溶出法。2名词、术语本标准采用的名词、术语定义如下z2. I 对电极在用三电
2、极体系时，溶出过程中承担较大电流的阴极。2.2 支持电解质溶液溶解样品以进行阳极溶出伏安法测定的溶剂。2.3 预电解电位和预电解时间把欲视tl的金属离子电解富集到工作电极上所加的电压和所用的时间。2.4扫描电位范围在作溶出测定时，所选用的由负向正变化的电位范围。2.5扫描速卒，在作溶出测定时，单位时间电位改变的数值。2.6线性变位溶出法在作溶出测定时，采用电位由负向正按一定的扫描速率作线性变位的方法。2.7 解脱电位和解脱时间溶出测定后，为除去作电极t残存的金属杂质所加的溶出电压和溶出的时间。2.8 金属E化物电解还原到承电极t的两种金属，当其量超过它们在录中的溶度积时，其超出部分将以金属化合
3、物的形式析出。此种金属化合物称为金属E化物。S方法原理化学试剂产品中所含杂质铸、铺、铅、铜等可以在适当的支持电解质溶液中，以隶膜电极作E作电极，以银氯化银电极作参比电极，加以适当的预电解电位，经过一定时间的预电解富集，还原到求膜电极上，与亲生成隶齐。然后在较短的时间内作反向溶出扫描，记录其溶出伏委曲线。根据溶出国家标准局1983-1107发布1984-07 01实施129 GB 3914 83 峰电！和峰1岛，用标准加入法定量地测定每个杂质的含量。反应式为z式叶：M一一金属sn 金属离f的价数，e一一一电j-,Hg一一示膜电极上的求。4仪器4. 1 伏安仪伏安仪应满足以下要求34. 1 . 1
4、 使用条件环境温度：540， 相对温度：lOmV （在1v测定）；电压表刻度：X= 100 . . ( 1 ) G x 106 式中：mr一从图中外推得被测杂质量，问，G一一样品重量，E。因加人杂质标准液使电解液体积增加，故应对溶出峰高进行校正。校正后溶出峰的峰高H桂以毫米计，按式（2）计算g式中zH一实测溶出峰高，mm1v.一电解液原休积，mlI V + V. H幢H一二二 0 F一加入杂质标准溶液的休积，ml。6.3测定条件的选择6. 3. 1 样品处理( 2) 当样品是碱金属、碱土金属钻（II）、镇、钵等的可溶性盐，欲测其所含杂质铺、铅、铜时，可131 GB 3914-83 以把样品直接
5、溶于选定的支持电解质溶液中，进行测定。当样品是可挥发性产品，如乙酸自干、三氯甲烧、苯、盐酸、硝酸、氨水等，可以在水浴上加热把样品主体挥发除去，测定其残渣中的杂质。改变仨体的价数也可以为测定创造条件。例如欲测亚肺盐tl杂质，可以先把亚呻氧化成高畔，利用高耐很少进行电化学反应的特点，测定其所含杂质。沉淀、萃取、加入掩蔽剂等也是分离除去F扰物常采用的方法。用酸或碱中和样品至濒u定所需的pH值，是大部分样品处理所必需的。6.3.2 支持电解质溶液的配制配制支持电解质溶液时要考虑以下因素26.3.2. 1 加人强电解质加入不干扰测定的强电解质，使所配制的溶液中强电解质浓度在0.1m 以t，这有利于导电。
6、但也不要过浓，这会影响金属离子之扩散速度。6.3.2.2保持定的pH值支持电解质溶液应按方法要求，有4定的pH值，并具有一定的缓冲能力，以保证测定在一定的pHfii: F进行。例如在pH为8.5的条件下测定铮、铺、铅、铜时用乙酸钱和氨；自己成的缓冲液作支排电解质，在强酸性条件下测铺、铅、铜时，因强酸本身就是缓冲剂。6.3.2.3 Jl人络合剂适当地加人络合剂可以消除干扰或增加方法的选烽忡，06.3.2.4 11人能消除金属豆化物干扰的试剂fJll人某些金属离f，可以消除因为欲测物生；Ji:金属豆化物而影响测定的准确度。例如加l人二价钱可以消除欲视l物铮与铜生成金属互化物的平扰，以保证辞测定的准
7、确度。6.3.3样品浓度在直接视u定住刊中杂质时，样品浓度应低于支持电解质溶液中强电解质浓度，对需要预先处理的样品，引人支持电解质溶液rf1处理样品所用试剂的浓度应低于支持电解质溶液中强电解质的浓度。6.3.4 通氮气时间Jf始应通人氮气！Omin以上。在测定过程中在电解液：应保持氮气气氛。6.3.5 搅拌当选用电磁搅拌时，转速应不少于600rpmlrpm= 1/so）1。在测定过将fl转速应保持tliA二。当选用气体搅押时，应有准确恒定的流速控制。6.3.6预电解电位的选择选挣预电解电位主要考虑下述三个因素：6.3.6.1 在所选定的预电解电位、支持电解质溶液中的氢离子不能发生电解。例如2在
8、0.1N盐酸作支持电解质溶液时，预电解电位应正于l.3V，在用氨乙酸钱的弱碱性溶液作支持电解质溶液时，预电解电位应正于1.7 v。6.3.6.2 在所边定预电解电位，样品本身不能发生电化学反应。6.3.6.3所选定的预电解电位应比欲测金属杂质在该测定条件下的溶出峰电位负0.2V以to6.3.7预电解时间预电解时间不能少于1min，不能多于！Omin。测定过程中预电解时间应恒定。其具体时间取决于欲视l杂质之浓度、仪器灵敏度、电极体积。6.3.8停搅拌时间也般为3QS或60s，不能再延长。每个测定过程中所选停搅拌时间耍一致。6.3.9扫描速率在本通则所规定的条件下，扫描速率以20somVI s较好
9、。132 GB 891-83 在某些情况下可以选10lOOmV/s。例如欲提高欲狈u杂质的灵敏度，而分离和电容电流的改变不影响测定时，可以用比60mV/s更大的扫描速率，但不能大于1oomV/s。6. 3. 10扫描电位范围扫描电位范围应包括所有欲测杂质全部溶出峰。6.3. 11 解脱电位和解脱时间解脱电位选用。.05V或0.1 v.解脱时间为1min或2min。测定过程中解脱电位和解脱时间应恒定。6. 3. 12每次加人杂质的量第一次加人杂质标准的量不能大于规格量，每次加入杂质量因电化学反应所引起相应溶出峰高的增长不能少于8mm, 三次加入杂质之总量必须大于规格量。7方法误差7. 1 精密度
10、在制定方法时，在测定次数不少于十一次的情况下计算相对标准偏差（S，）。要求S,20%。7.2回收率要求方法回收率在80120%范围内。8 安全注意事项8. 1 隶膜电极在涂隶、使用和溶解来的操作中，注意不要把亲遗漏到实验室。不连续使用隶膜电极时，应把电极上的东溶解除净后保存。实验室要有排风设备。实验室应定期检测u示在笔气中的含量，要求低于国家规定的标准，即小于0,01mg/m3。对长期从事此项工作的人员要定期进行体格检查。8.2 使用高压氮气钢瓶应按高压钢瓶安全操作规定操作。133 GB 3914-83 附录A名词、术语、符号规定表（补充件序号名词、术识英立名符号单位单位符号同义词1 阳极溶出
11、伏主法Ianodic stripping voltammetry 2 禾膜电极 mercury film electrode 3 银基ffi膜电极4 I：作电极5 l参比电极6 对电极7 除氧8 搅拌mercury film electrode on silver support working electrode reference electrode counter electrode deaerate stir 9 支持电解质溶液lsupporting electrolyte solution 10 I电解池11 I预电解电位12 I预电解时间13. I停植拌时间14 I抖描电位范罔is
12、 I扫描速率16 I溶出峰电位17 I i容出峰电流18 I标准加入法19 I加入杂质20 I解脱电(J21 I解脱时间22 I金属旦化物23 I r扰物24 I检HI恨回25 I相对际准偏差26 I回收，和27 I线性泡用electrolytic cell pre electrolysis potential pre electrolysis time stop stirring time potential scan range scan rate stripping peak potential stripping peak current standard addition impur
13、ity added rest potential rest period intermetallic compound interferent detection limit relative standard deviation recovery percent range of linear response ASV MFE EEE unpuEUl!,p Ip . s, 阳极溶出It等对极秒；伏分秒伏时伏酣等位间皿电时被解积积底电电电n VM s v mV /s v mm 制伏分g 可口11n金属问化合物数限系出异检查咀%EXX n 时几几之之克分分明白自百微克g 134 B .1 仪器GB 3914-83 附录B产品技术标准需给出的条件（补充件）按GB3914-83化学试剂lfl极溶出伏安法通则第4帝之规定。B .2化学试剂按GB3914-83第5亭之规定。B .3测定B .3 .1 测定条件预电解电位一v 扫描电位范围一一，v,溶出峰电位一v。B .3 .2 测定程序要求给出取样品量（g )1处理样品的方法，支持电解质溶液的组分和Jf1人体积（ml)1其他必要说明的条件。B .4计算按GB3914-83 6.2之规定。附加说明：本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由北京化学试剂总归口。本标准由北京化学试剂总厂负责起草。本标准主要起草人刘天照。135
