1、中华人民共和国国家标准化学试剂水分测定通用方法(卡尔费休法)C heml cal reagent General method for the determlnatlon of water (Karl Flscher method) UDC 543.06 : 54 - 41 GB 606-88 代替GB606-77 本标准等效采用国际标准IS0 6353/1一1982(化学分析试剂-一一第一部分g通用试验方法中GM12 水一一卡尔费休法，即1S 0 760-1978 (水的测定一一卡尔费休法(通用方法)。1 主题内容与适用范围本标准规定了用卡尔费休试剂测定微量水的通用方法。本标准适用于部分固体
2、和液体有机试剂中游离水或结晶水的测定。本标准不适用于能与卡尔费休试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原腆或氧化腆化物的样品中水分的测定。2 sl用标准GB 6682 实验室用水规格S 方法原理卡尔费休试:tfiJ(惧、二氧化硫、日比院和甲醇组成的溶液)能与试样中的水定量反应，反应式如下sH , O+ 1, + SO,+ 3 C ,H , N 2 C , H , N.HI+C , H , N.SO, C , H , N.SO, + CH,OH C , H , NH.OS 0 , .OC H , 以合适的溶剂溶解样品(或萃取出样品巾的7K)，用已知滴定度的卡尔费休试剂滴定，即可测出样品中水的含
3、量。滴定终点用永停法或目测法确定。4试1IJ实验用水应符合GB6682中三级水的规格。4.1 甲醇g分析纯。如水含量大于0.05%.用4A分子筛脱水。按每毫升溶剂。.1 g分f筛的比例加人，放置24h以上。4.2 乙二醇甲隧g分析纯。如水含量大于0.05%肘，用4A分子筛脱水。按每毫升溶剂。.lg分f筛的比例加入，放置24h。如水含量较高时，可适当多加分子筛并延长放置时间。4.3 腆g分析纯。于硫酸干燥器中干燥48h以上。4.4 P比晓z分析纯。如水含量大于0.05%时，用4A分子筛脱水。按每毫升溶剂。.lg分子筛的比例加人，放置24h以上。4.5 二氧化硫z钢瓶二氧化硫或用硫酸分解亚硫酸铀制
4、得。均需经干燥脱水处理。部氧化硫发生装置中华人民共和国化学工业部1988-06-20批准1989- 04-01实施33 GB6-88 见附录A(补充件)。4.6 4 A分子筛z在500C培烧2h，于干燥器(不得放干燥剂)中冷却至室温。4.7 卡尔费休试剂z量取670mL甲醇(4.1 )或乙二醇甲隧(4.2)于1000mL干燥的磨口棕色瓶中，加入85g腆(4.3), 盖紧瓶塞，振摇歪曲跑全部溶解，加入270mlJl比睫(4.4)，摇匀，于冰水浴巾冷却，缓慢通人二氧化硫(4.5)，使增重达65g左右，盖紧瓶塞，摇匀，于暗处放置24h以上。用乙二醇甲隧代替甲醇配制的卡尔费休试剂，可用于含活泼殷基的化
5、合物中水分的测定，试剂的稳定性也可得到改善。4.8 水标准溶液(0.002g/mL) :准确称取0.2g水，称准至0.0002g，置于100mL容量瓶中，用甲醇(4.1)稀释至刻度，摇匀。5 仪器及装置滴定装置见附录B(补充件)，由以下各部分组成25. 1 自动滴定管2分度值为O.05m L。5.2 反应瓶。5.3铅电极。5.4 电磁搅拌器。5.5微安计。5.6磨口棕色玻璃贮瓶。5.7 终点电测装置z线路方框图见附录c(补充件)。安装前，玻璃器皿均应于130C烘干。安装时应注意密封，凡与空气相通处均应与硅胶干燥管相接-6 操作步骤6. 1 终点的确定本标准规定用永停法确定终点，其原理为z在浸入
6、溶液中的两铀电极间加一电压，若溶液中有水存在，则阴极极化，两电极之间无电流通过。滴定至终点时，溶液中同时奋腆及腆化物存在，阴极去极化，溶液导电，电流突然增加至一最大值并稳定1min以上，此时即为终点。无色的样品也可用日测法确定终点。滴定至终点时，因有过量慎存在，溶液由浅黄色变为棕黄色。6.2卡尔费休试剂的标定在反应瓶中加一定体积(浸没钓电极)的甲醇(4.1)，在搅拌下用卡尔费休试剂(4.7)滴定至终点。加5mL甲醇(4.1)，滴定至终点并记录卡尔费休试剂的用量(V,) ，此为水标准溶液的溶剂空白。加5mL水标准溶液(4.的，滴定至终点并记录卡尔费休试剂的用量(V，)。卡尔费休试剂的滴定度按式(
7、1 )计算gT = m一一-V , - V , 式4:T一一卡尔费休试剂的滴定度，g/mL , m-一-1.111人水标准溶液中水的质量，g, V，-;滴定溶剂空白时卡尔费休试剂的用量，mL J V , 滴定水标准溶液时卡尔费休试剂的用量，mL。6.3样品中水分的测定( 1 ) 在反应瓶中加一定体积(浸没铅电极)的甲醇(4.1)或产品标准中所规定的样品溶剂，在搅拌下用卡尔费休试剂(4.7)滴定至终点。迅速加入产品标准中规定数量的样品，滴定至终点并记录卡尔费休试剂的用量(V，)。样品中水的含量按式(2 )或式(3 )计算g304 GB创6-88x= V ,X T m xl. . . . . .
8、. . .( 2 ) x fxT V ,x p 305 306 GB 606-88 附录A二氧化疏发生装置补充件)1 二氧化硫气体发生器，2 浓确酸洗瓶，3 分离器，4 盛有腆、毗睫溶液的吸收瓶，5一冰浴，6一干燥管一6 13 3 E三2GB 606-88 附录B滴定装置图(补充件)1一反应瓶，2一自动搞定营，3一铀电恨，4-电磁搅拌器，5一搅拌于，6一进样口，7废液排放口，8-式剂贮瓶，9一干燥塔，10 压气球，11终点电测装置，12 磨口攘头013一干燥管，14一螺旋夹37 GB 606-88 附录C终点电测装置线路为框图补充件P (1.5 V) I R (100) (350 Q) R,
9、(5kO) P 电池，1一开关，E一轨电极，R，和R，一电阻，0微安在附录D本标准与国际标准在技术内容上的差异(参考件)本标准除根据我国标准格式对国际标准1S 0760-1978作编辑性修改外，在技术内容上的差异为:01 国际标准规定了直接滴定和返滴定两种方法，本标准只规定用直接滴定一种方法。02国际标准规定，标定卡尔费休试剂可用纯水、二水合酒石酸铀或甲醇水标准溶液，本标准只规定用甲醇-水标准溶液标定卡尔费休试剂。03 配串IJ卡尔费休试剂所用的甲醇、毗皖、乙二醇甲隘的脱水由蒸馆改为用4A分子筛处理。本标准规定在疏酸干燥器中放置48h以上使腆干燥脱水，国际标准对此未做规定。04 本标准给出了由硫酸分解亚硫酸纳制备二氧化硫装置的示意图。308 GB 606-88 附加说明:本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会提出。本标准由北京化学试剂总厂归口。本标准由北京化学试剂研究所负责起草。本标准主要起草人王素芳、王化0/。本标准11965年首次发布，1977年修订。:109
