1、中华人民共和国国家标准生物样品灰中铀的测定固体荧光法Analytical detem由lationof uranium in皿h。.fbiological sampl田Solidf1uorimetry 1 主题内容与适用范围GB 11 22 3. 1 - 89 本标准规定了生物样品灰中铀的团体荧光测定方法。测定范围为5.Ox 10-5. OX lO-g/g灰s回收率大于80%.本标准适用于各类动物和植物样品灰中铀的测定。2 原理生物样品经干式灰化，用王水处理，再用硝酸处理，然后将硝酸铀酷转化为硫氨酸铀酿络合物，用磷酸三丁酶-二甲苯溶液萃取，偶氮肿III溶液反萃取，蒸干，烧制珠球，用光电荧光光度
2、计测定铀。3试1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸饱水或同等纯度的水。酸化水均为pH2的硝酸酸化水。3.1 八氧化三铀(U，O，):优级纯。3.2 硝酸z密度为1.42g/mL。3.3 盐酸z密度为1.199/mL。3.4 磷酸兰丁醋(C，H山PO，):密度为0.97g/mL，化学纯。3.5 二甲苯(C，H，(CH)2) :密度为0.86g/mL。3.6 碳酸锅。3.7 硫佩酸镀(NH，CNS) 3.8 酒石酸(C，H，O，)。3.9 乙二胶四乙酸二销盐(CloH14N2Na20S.2日20)。3.10 氨水z密度为0.90g/mL.3.11 硝酸镑。3.12 甲
3、酸(CH202):密度为1.22g/mL。3.13 2，7双(2-苯硝酸偶氮)-1, 8-二经基茶-3 , 6-工磺酸，简称偶氮肺III，又名铀试剂1II(C22H18AS2014NS。3.14 硝酸铝(Al(NO，)，.9H20). 3.15 乙黯(C，HIOO):密度为0.7!g/mL。3.16 氟化销z优级纯。5.17 王水z硝酸(3.2)和盐酸(3.3)按1+3j昆合。国家环境保护局1989-03-16批准1990-01-01实施17 3.18 2%( v/V)硝酸(3.2)溶液。3.19 50%( V/V)硝酸(3.2)溶液。3.20 50g/L碳酸销(3.的溶液。3.21 50%(
4、 v/V)氨水(3.10)溶液。3.22 400 g/L硝酸镀(3.11)溶液。GB 11 22 3. 1 - 89 3.23 1. 00 X 10-g/mL铀标准贮备液g将八氧化三铀(3.1)于马福炉(4.4)内在850C灼烧0.5h，取出放入干燥器中冷至室温，称取0.1179 g于50mL烧杯中，用23滴水润湿后，加入5mL硝酸(3.2)，在电炉上加热溶解并蒸至近干，然后用酸化水溶解，转入100mL容量瓶中，用酸化水稀释至刻度，摇匀。3. 24 铀标准系列溶液(用时配制):用酸化水将铀标准贮备液(3.23)逐级稀释成如下的铀标准系列溶液z1( 1. 00 , 2. 00 , 4. 00 ,
5、 6. 00 , 8. 00) X 10-g/mL; 11( 1. 00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00) X 10-g/mL; III(1. 00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00)X10-g/mL; IV( 1. 00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00) X lO-g/mLo 3.25 20%磷酸三丁醋二甲苯溶液z取一定体积的磷酸三丁醋(3.4)，用等体积的碳酸销溶液(3.20)洗涤23次，再用水洗到中性，与二甲苯(3.5)按1+4混合，贮存于棕色瓶中。3.26 6 moI/L硫佩酸镀(3.7)溶液
6、.3.27 2 moI/L酒石酸。.8)溶液.3.28 7.5%乙二胶四乙酸二锅盐溶液z称取7.5g乙二胶四乙酸二销盐(3.幻，加少量水，滴加氨水(3.10)使其完全溶解，用水稀释至100mLo 3. 29 甲酸缓冲液g在1000 mL容量瓶中加入150mL甲酸。.12).，再加150mL氨水(3.10)，用水稀释至刻度。3.30 0.002%偶氮脚III溶液z称取0.10g偶氮肿III(3. 13)于小烧杯中，用甲酸缓冲液(3.29)溶解，转入100mL容量瓶中，用甲酸缓冲液稀释到刻度，此溶液的浓度为0.1%，将该溶液10mL加入500mL容量瓶中，用甲酸缓冲液稀释到刻度，贮存于棕色瓶中。3
7、.31 75%硝酸铝-2moI/L硝酸溶液2称取75g硝酸铝(3.14)溶于水中，加入13mL硝酸(3.2)，用水稀释至100mL，用等体积的乙隧(3.15)萃取洗涤两次备用。4仪器4.1 光电荧光光度计z测定范围:5. 0 X 10-9 1. 0 X 10-go 4. 2 酒精喷灯g温度可达1050C。4. 3钳丝环z将直径为O.30. 5 mm的铅丝一端绕成内径为3.0mm的圆环，另一端熔入玻璃棒.4. 4 马桶炉z温度可达1OOOC。5 操作步骤5.1 标准曲线的绘制在20个20mL的瓷增锅内分别加入100mg氟化饷(3.16)，再分别加入1.OOmL不同浓度的铀标准溶液(3.24)，缓
8、慢蒸干，加2滴硝酸溶液(3.18)，用玻璃棒搅匀拌成小团。用铅丝环(4.3)托起，从酒精灯(4.2)火焰的上方慢慢移入氧化焰中(9801 050C)熔融后，持续30s，把熔珠慢慢从火焰上方移出，退火5-，-1 Os，冷却15min后，用光电荧光光度计(4.1)测定其荧光强度。以荧光强度与相应珠球的铀含量作图，绘制四条不同量级的标准曲线。5.2 样品处理采来的生物样品及时洗净晾干，称量并记录总鲜重(误差不大于1%)。切成小块，放在搪瓷盘内铺18 GBl1223.1 89 平，在恒温干燥箱内于1051l0C烘干，转入瓷蒸发皿中，在电炉上炭化到不冒烟，再放入马福炉(4.4)内，灰化至试样无黑色炭粒，
9、取出放在干燥器中，冷至室温，去除明显异物，称量并记录总灰重(误差不大于1%)，研细放入试祥袋(或瓶)，保存于干燥器内。5.3铀的分离与测定称取试样O.200 1. 000 g(视铀含量而定)，于30mL瓷培塌中，滴加几滴水润湿，慢慢加入10mL王水(3.17)，在砂浴上蒸干。再加入6mL硝酸(3.2)溶解，蒸干。加入6mL硝酸溶液(3.19)，趁热用蓝带定量滤纸过滤于125mL分液漏斗中，精捐和滤纸用热的硝酸溶液(3.18)15 mL分次洗涤，洗液均收入同一分液漏斗中，向分液漏斗中加入20mL水，再依次加入2mL硫氨酸镀溶液(3.26)、2mL酒石酸溶液(3. 27)、6mL乙二胶四乙酸二锅盐
10、溶液(3.28)和2mL硝酸铝硝酸癖液。.31)，每加入一种试剂均应摇匀，用硝酸溶液(3.19)或氨水溶液(3.21)调节pH为23(用精密pH试纸指示)，加入5mL磷酸三丁酶二甲苯溶液(3.2日，充分振荡5min，静量分层，弃去水相。加入5mL硝酸钱溶液(3.22)，洗涤有机相一次，振荡2min，弃去水相.11u入2mL偶氮肿1Il溶液(3.30)，振荡3min，静置分层，将下层水相全部转入20 mL瓷增揭中，缓慢蒸干。加入100mg氟化销(3.16)，烧制珠球及测定荧光强度的操作与5.1相同。6 结果计算和糟度6.1 结果计算试样中铀含量按下式计算:式中，C试样中铀含量，g!g，A一一从标
11、准曲线上查得珠球的铀含量，g;Ao一一从标准曲线上查得珠球空白试验值，g，m一一分析测定时称取试样的重量，趴R一一方法回收率，%。结果以两位有效数字表示。6.2精密度用相对标准偏差表示，实验室内小于20%，实验室间小于25%。19 GB 11 223. 1 - 89 附录A正确使用标准的说明(参考件)A1 采祥方法参照有关国家标准和专业标准。A2 测定结果以g/kg鲜重报出时，将结果计算值再乘以灰鲜比E即盹/刑l其中;ml为试样总鲜重(kg) , m，为试样总灰重(g门。A3 磷酸三丁醋的稀释剂也可用甲苯、煤油。A4当样晶灰中铀含量大于1.OX 10-g/g时，可用1.00 mL磷酸三丁酣二甲苯溶液萃取后直接取0.050 mL有机相烧制珠球.A5 烧制珠球的熔剂也可用80mg氟化销或98份氟化销与2份氟化铿的海合熔剂。珠球的制备也可采用压片法.但是，试样珠球的制备方法必须与标准曲线珠球的制备方法完全一致。A6 在正常情况下，标准曲线的使用时间不得超过兰个月。A7 测定试样时，必须同时作空白试验和回收试验。20 附加说明z本标准由国家环境保护局和核工业部提出。本标准由核工业部国营814厂负责起草。本标准主要起草人李善正。本标准由国家环境保护局负责解释。
