1、GB 9548-1999 前言1 甲基对硫磷原药国标的修订，在技术要求和试验方法上，参照了FAO农药规格和CIPAC方法，同时照顾到国情。在标准结构和编写格式上，遵循了GB/T1. 1 1993，具体模式是HG/T2467. 1 199日农药原药产品标准编写规范。2 本标准的修订要点如下：2. 1 对游离对硝基酣的限量作了更严格控制优等品由1.3%降至1.0%，一等品1.6%降至. 3%，合格品由J.9%降至1.4%。2. 2 一等品丙酣不溶物指标由o.4%改为o.3%。2. 3 优等品的酸度指标由o.2%放宽至o.3%。2.4 有效成分含量的测定删去薄层比色法，只保留CIPAC方法一一气相色
2、谱法。z. 5 丙固不溶物含量的测定改用CIPACMT5 2. 6 增加了保证朔。本标准自生效之日起，代替GB9548 1988, 本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草：杭州农药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人z侯宇凯、张晓放、刘勇、陈冠佩、吴孝杰、张明国。545 中华人民共和国国家标准甲基对硫磷原药Parathion-methyl technical 甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下ISCl通用名称：Parathionmethyl CJPAC数字代号10.a化学
3、名称.o,o二甲基0(4对硝基苯基）硫代磷酸醋结构式：CH,0 S II /p斗）NO,CH,O 实验式，C,H相对分子质量，263.Zl（按1997年茵际相对原子质量计）生物活性：杀虫熔点（C),3536蒸气压（20），41.3MPa密度（di0),1. 358 g/mL 折光指数（nb)1. 5515 溶解度：在水中5560mg/LCzoc）；微溶于石油磁和矿物油稳定性z在碱性介质中易分解，受热可导致异构化1 范围GB 9548一1999代替GB9548- 1988 本标准规定了甲基对硫磷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由甲基对硫磷与生产中产生的杂质组成的甲基对
4、硫磷原药。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所布标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601一1988化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T 1600 1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1604-1995 商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法GB 3796 1983 农药包装通则GB/T 4946 1985 气相色谱法术语国家质量技术监督局199906-11批准546 2000 02 01实施GB 9548-1999 3
5、 要求3. 1 外观淡黄至浅棕色液体或固体，元外来杂质。3. 2 甲基对硫磷原药应符合表1要求。表1甲基对硫磷原药控制项臼指标项目甲基对硫磷吉量，%游离XI硝基苯酷和由易水解杂质生成的对硝基苯酌，%水分，%丙翻不洛物，%酸度（以H,SO,itJ, % 4 试验方法4. 1 抽样优等品；三92.0 三二I 0 骂王0.2 运0. 3 三二0 3 指标一等品合格晶90 0 85. 0 !. 3 I 4 0.2. 0 2 0. 3 0 5 0.3 0 3 按照GB/T1605“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250mL。（如产品有固体析出，取样前应在不
6、超过55C温度下，将固体熔化、混匀。）4.2 鉴别试验气相色谱法本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1.5%以内，就可以确认。4.3 甲基对硫磷含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用二硫化碳溶解，以P,P -DDE作内标物，使用氢火焰离子检测器和1.5%SE 30十l.5%C)V-210混合柱，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4.3. 2 试剂和港液二硫化碳52 2双（4氯苯基）1 1二氯乙烯（P,P DDEJ，应不含有干扰该气相色谱分析的杂质：甲基对硫磷标样已知含量，二三99目0%;固
7、定液：SE30,0V-210; 载体，Gas Chrom Q, 250 180 fn1（或具有相同性能的其他载体） 内标溶液准确称取4.00 g士O.!OgP,PDDE纯品，置于IL容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释至刻度，摇匀。4. 3. 3 仪器气相色谱仪z具有氢火焰离子化检测器s色谱柱，I 500 mn1 X 4 mm (id）跚硅玻璃柱（或不锈钢柱），内装1.5%SE-30十.5%0V 210/Gas Chrom Q(250 180 m）填充物s微量注射器：10L。4. 3.4 色谱柱的制备a）固定液的涂渍：准确称取SE30和ov210各约0.20 g ，置于250mL烧杯中，加入50ml
8、，三氯甲烧十丙酣（3十2）混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止（用自l勺或搅拌博将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解）。按固定液欲配制的浓度，加入确定量的载体（约13g），使547 GB 9548 1999 其被固定液溶液所浸没。用蒸汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置于105c烘箱中，干燥2h b）色谱柱的填充2将小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使
9、填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c）色谱柱的“老化”：将色谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15 mL/min的载气流量，分阶段升温至245c，并在此温度下，至少保持24h，降温后，将柱出口端与检测器相连。4. 3. 5 气相色谱操作条件温度（）：柱室180士10汽化室210 检测器250 气体流量（mL/min),载气（Ni)25 35 氢气30 35 空气300 400 进样体积（L):1 2 相对保留时间：甲基对硫磷1. 0 对硝基苯盼约0.33 P,P DDE约1.6 S甲基异构体约1.9 上述操作参数
10、是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型甲基对硫磷原药气相色谱图见图1 4.3.6 测定步骤a）标祥榕液的配制称取甲基对硫磷标样0.12 g （精确至0.000 2 g），置于一容量为3050mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入20mL内标溶液，摇匀。b）试样溶液的配制称取含约0.12 g（精确至0.000 2 g）甲基对硫磷的试样，置于一个具塞玻璃瓶中，用与a）同只移液管加入20阻L内标溶液，溶解并混匀。c）测定待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于J. 5 %后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分
11、析。548 4. 3. 7 计算GB 9548- 1999 4 I 3 I 2 5 I 溶剂12对硝基苯盼3甲基对硫磷；4P,P一DDE;55二甲基界构体图1甲基对硫磷原药气相色谱图将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物的峰面积比分别进行平均，试样中的甲基对硫磷质量百分数凡，按式（1）计算：x，旦工主L二Pr1 m2 式中r 1一一标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值5r, 试样潜液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值；m，一标样的质量，g;m，一试样质量，p户一一标样中甲基对硫磷的质量百分数。也可按GB/T4946中的规定，先求算校正因子，再计算试样中甲
12、基对硫磷含量。4. 3. 8 允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.5%，取其平均值作为测定结果。4.4 游离对硝基苯盼和由易水解杂质生成的对硝基苯盼含量的测定4. 4. 1 试剂和溶液乙醇洛液，C,H,OH) = 50 % ; 四珊酸纳（棚砂）溶液，c(Na,B,O, lOH,0) =O. 05 mol/L; 对硝基苯盼z分析纯，重升华；氧氧化锅溶液：c(NaOH)=O.2 rnol/L, 4.4.2 仪器分光光度计。4.4.3 操作步骤( 1 ) 549 GB 9548 -1999 4.4.3.1 标准曲线的制作准确称取对硝基苯盼O.100 Og于一个100n1L容量瓶中，用无水乙醇溶解
13、并稀释至刻度，混匀（潜液A。用移液管吸取溶液A!OmL，置于另一个100n1L容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度混匀（溶液Bl。用10mL微量漓定管取1.00 mL,2. 00 rnL,3. 00 ml,4. 00 mL,5. 00 mL,6. 00 mL溶液B分别置于6个100ml，容量瓶中，各加入氢氧化纳溶液2ml，再用50%乙醇溶液稀释至刻度，混匀。待仪器稳定后，在405nm波长下，用！cm比色皿，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光度。以对硝基苯盼的浓度(g/ml，）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4. 3. 2 测定称取试样约）.5 g （精确至0.000 2 g），置于
14、一个100mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀。准确吸取此液2mL置于另一个100mL容量瓶中，加入0.05 mol/L棚砂溶液10mL，用50%乙醇熔液稀释至刻度，混匀。立即于405nm波长下，用lcm比色皿，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光度（此操作应在8min内完成）。从标准曲线上查得对应的对硝基苯盼的浓度。试样中游离对硝基苯盼租由易水解杂质生成的对硝基苯盼质量百分数x，按式（2）计算x c io-s 100 100/2 0. 5 c 2 = x 100 =( 2 ) m 式中C一从标准曲线上，查得的对硝基苯盼浓度，g/ml,;m一一称样盘，go4.5 水分的测定按GB/T1
15、600中的卡尔费休法进行。4. 6 丙嗣不溶物的测定4.6. 1 仪器和试剂玻璃砂芯增塌：G3;吸滤瓶，500四L;丙酬。4. 6. 2 测定步骤将G3璃砂芯堵桐洗净、烘干至恒重（精确至0.0002g）后，装在500mL吸滤瓶上。用感量为0.1 g 的天平，在烧杯中称取50g试祥和50g丙圃，混合均匀，全部转移到柑桐中，在真空下抽滤，用100ml, 丙酣分3次洗涤增桐，再多抽5min。将增塌取下，放在110c烘箱中烘至恒重（精确至0.0002g）。试样中丙酣不溶物质量百分数x，按式（3）计算z式中mo一一恒重后的砂芯增塌质量，g;X m, - mo ，一一一100m m, 恒重后柑塌和丙翻不溶
16、物的总质量，pm一称样量，go4. 7 酸度的测定4. 7. 1 试剂和溶液无水乙醇；氢氧化销标准滴定溶液，c(NaOH)=O. 02 mol/L；按GB/T601配制。甲基红1g/l，乙醇溶液，澳甲盼绿：1g/L乙醇浴液，混合指示剂z取上述甲基红乙醇溶液2mL和澳甲盼绿乙醇熔液10mL相混合。4. 7. 2 测定步骤550 . ( 3 ) GB 9548-1999 称取试样35g（精确至0.01 U，置于一个250mL锥形瓶中，加人50mL乙醇，使试样溶解，再加入混合指示剂2mL，用氧氧化纳标准漓定溶液滴定至试液由淡红变为浅绿为终点。同时做空白测定。以质量百分数表示的试样的酸度x.按式（4）
17、计算：X c(V1 V2 ) 0.049 也m X 100 . ( 4 ) 式中zC一一氢氧化销标准滴定溶液的实际浓度，mol/l,;Vi一一滴定试样溶液，消税氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;v, 滴定空白，消耗氢氧化锅标准滴定溶液、的体积，mL;m 称样量，g;0. 049一一与！.00 mL氢氧化纳标准滴定溶液c(NaOH)=l.000 mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。4.8 产品的检验与验收应符合GB/T1604中的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 甲基对硫磷原药的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定，作为商品流通的原药，还应有商标和
18、生产许可证号。5. 2 甲基对硫磷原药应用清洁、干燥、坚固、内涂保护层的铁桶包装，每桶净重应不超过200kg。5.3 根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的规定。5. 4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，必须严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放；避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人。5. 6 安全：甲基对硫磷属抑制阻碱酶酶的高毒杀虫剂。吞噬或吸人均有毒。它可以通过皮肤渗入。使用本品应带防护手套、防毒面具，穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应请医生治疗，阿托品和解磷毒是特效解毒药，必要时做人工呼吸。5. 7保证期甲基对硫磷原药出厂时应符合3.2各项控制项目指标要求。在规定的贮运条件下，甲基对硫磷原药的保证期从生产日期算起为1年。在保证期内，酸度应不大于o.6%。甲基对硫磷含量，应不低于标明值的97.5%。55!
