1、GB 9549一1999前言1 甲基对硫磷原药溶液国标的修汀，在标准内容上，与FAO农药规格10.a/TC/S(l987）等效。在标准结构和编写格式上，遵循了GB/T1. 1-1993，具体模式是HG/T2467. 1 1996农药原药产品标准编写规范。2 本标准的修订要点如下2. 1 有效成分含量的测定删去薄层比色法，只保留CIPAC方法气相色谱法。2. 2 丙酣不洛物含量的测定改用CIPACMT5, 2. 3 增加保证期。本标准自生效之日起，代替GB9549 1988。本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草g杭州农
2、药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人：侯宇凯、张晓波、:XIJ勇、陈冠佩、吴孝杰、张明园。 中华人民共和国国家标准GB 9549 1999 80 %甲基对疏磷原药溶液代替GB9549一198880 %Parathion-methyl technical concentrate solution 甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下!SCJ通用名称：Parathion-methyllIPAC数字代号：10. a 化学名称：0,0二甲基0(4对硝基苯基）硫代磷酸醋结构式zCH,0 S II卢/p斗大，f-N02CH,O 实验式，C,HrnNO,PS相
3、对分子质量：263.21（按1995年国际相对原于质量计）生物活性杀虫熔点：3536蒸气压（20C) :41. 3 MPa 密度Cd!,g/mLJ, 1. 358 折光指数（nl5):1.5515 榕解度：在水中5560mg/L(ZO C）；微溶于石油隧和矿物油稳定性：在碱性介质中易分解，受热可导致异构化1 范围本标准规定了甲基对硫磷原药溶液的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于自甲基对硫磷原药和适宜的有机溶剂配制而成的80%甲基对硫磷原药熔液。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本
4、标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601 1988 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备Gl3/T 1600 1979(1989) 农药水分测定方法Gl3/T 1604 1995 商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法GB 3796-1983 农药包装通则GB/T 4946一1985气相色谱法术语国家质量技术监督局199906 11批准2000- 02-01实施J.-,3 GB 9549 1999 3 要求3. 1 外观2淡黄色或浅棕色液体18C以上，除溶剂外，元外来杂质。3. 2 甲基对硫磷原药溶液应符合表l要求。表1甲基对硫
5、磷原药熔液控制项目指标项目甲基对硫磷吉量，%游离对硝基苯酷和由墨水解杂质严生的对硝基苯酣吉量，%运二水分，%芮酣不湾物%酸度（以H,SO，计hYo 4试验方法4. 1 抽样运二三三指标80. 02. 0 I. 3 。.2 。，30 3 按照GB/T1605“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于250mL, 4.2 鉴别试验气相色谱法本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1.5%以内，就可以确认。4. 3 甲基对硫磷含量的测定4. 3. 1 方法提要试样用二硫化
6、碳溶解，以P,P-DDE作内标物，使用氢火焰离于检测器和1.5%SE 30+1. 5%0V-210混合柱对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4. 3. 2 试剂和溶液二硫化碳：2,2双（4氯苯基）ll二氯乙烯CP,P DOE）应不含有干扰该气相色谱分析的杂质；甲基对硫磷标样：已知含量，二三99.0 % ; 固定液，SE-30,OV 210; 载体，GasChrom Q,250 180 p.m（或具有相同性能的其他载体）；内标溶液：准确称取4.00 g士0.10 g P,P-DDE纯品，置于lL容量瓶中，用二硫化碳溶解并稀释至刻度，摇匀。4.3. 3 仪器气相色谱仪z具有氢火焰离子化检测
7、器s色谱柱1500 mm 4 mm(id）耐硅玻璃校（或不锈钢柱），内装1.5%SE-30+ 1. 5%0V-210/Gas Chrom Q(250 180 p.m）填充物；微量注射器210 p.l，。4. 3.4 色谱柱的制备a）固定液的涂渍：准确称取SE30和OV-210各约0.20 g，置于250mL烧杯中，加人50mL三氯甲：境十丙翻C3+2l混合溶剂，盖上表面血，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止（用青j勺或搅拌棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其溶解）。按固定液欲配制的浓度，加入确定量的载体（约13g），使其被固定液溶液所浸没。用蒸汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置予105
8、烘箱中，干燥2h。b）色i普柱的填充：将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同554 GB 9549 1999 时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞小团经硅；皖化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c）色谱柱的“老化”将色谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15 ml,/min的流量通人载气（N，）分阶段J+i且至245，并在此温度下，至少保持24h0
9、降温后，将柱出口端与检测器相连。4. 3. 5 气相色谱操作条件温度（）：柱室180士10汽化室210 检测器250 气体流量（ml,/min),载气（N,)25 35 氢气30 35 空气300 400 进样体积（Ll, 1 2 栩对保留时间：甲基对硫磷.。对硝基苯商量约0.33 P,P-DDE约1.6 S甲基异构体约1.9 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型的80/o甲基对硫磷原药溶液气相色谱图见图1。555 4. 3. 6 测定步骤GB 9549- 1999 4 I 3 l 2 5 1 溶剂；2对硝基苯酣；3甲基对硫磷，4P、PDD
10、E;S S甲基异构体图180%甲基对硫磷原药溶液气相色谱图a）标样溶液的配制称取甲基对硫磷标样0.12 g（精确至0.0002g），置于容量为3050mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人20mL内标溶液，摇匀。b）试样溶液的配制称取含约0.12 g（精确至0.0002g）甲基对硫磷的试样，置于一个具鑫玻璃瓶中，用与a）同一只移液管加人20mL内标溶液，溶解并混匀。c）测定待仪器稳定后，注人数针标样溶液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于. 5 %后，按标样溶液、试样溶液、试祥溶液、标样溶液的顺序进样分析。4. 3. 7 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内
11、标物的峰面积比分别进行平均，试样中的甲基对硫磷质量百分数x，.按式（1）计算X r, m1 .户l 严万；. ( 1 ) 式中r，二一标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值；r, 试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值；111, 标样质量，g;刑2试样质量，g;户一标样中甲基对硫磷的质量百分数。也可按GB/T4946中的规定，先求算校正因于，再计算试样中甲基对硫磷含量。4. 3.8 允许差556 GB 9549 1999 两次平行测定结果之差，应不大f. 5%，取其平均值作为测定结果。4.4 游离对硝基苯盼和由易水解杂质生成的对硝基苯酣含量的测定4. 4. 1 试剂和溶液乙醇溶
12、液，（C,H,0日）二50%;四棚酸锅珊砂）溶液，c(Na,B,O, 10H20）二0.05 mol/l,; 对硝基苯盼分析纯，重升华；氢氧化纳溶液：c(NaOH)=O. Z mol/L。4.4. 2 仪器分光光度汁。4.4. 3 操作步骤4.4.3.1 标准曲线的制作准确称取对硝基苯酣0.100 Og于一个100mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀（溶液A）。用移液管吸取溶液A10 mL，置于另一个100mL容量瓶中，用元水乙醇稀释至刻度，混匀（溶液Bl。用10ml，滴定管取1.00 mL,Z. 00 mL,3. 00 mL,4. 00 mL,5. 00 mL,6. 00 mL溶液
13、B分别置于6个100mL容量瓶中，各加入氢氧化锅溶液Zml，再用50%乙醇溶液稀释至刻度，混匀。待仪器稳定后，在405nm波长下，用lcm比色血，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光度。以对硝基苯盼的浓度（fig/mL）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4. 3. 2 试样测定称取试样约. 5 g（精确至0.000 z日），置于一个100mL容量瓶中，用元水乙醇溶解并稀释至刻度，混匀。准确吸取此液ZmL置于另一个100mL容量瓶中，加人0.05 mol/L跚砂溶液10mL，用50%乙醇洛液稀释至刻度，混匀。立即于405nm波长下，用1cm比色皿，以50%乙醇溶液做空白，测定其吸光
14、度（此操作应在8min内完成）。从标准曲线上查得对应的对硝基苯酷的浓度。试样中游离对硝基苯盼和由易水解杂质生成的对硝基苯盼质量百分数凡，按式（2）计算gx - c io- JOO 100/2 0. 5 c 2 - m X JOO= 习一.( 2) 式中lc 从标准曲线上，查得的对硝基苯酣浓度，Jg/mL;m 称样量，go4. 5 水分的测定按GB/T1600中的卡尔费休法进行。4.6 丙酶不溶物的测定4.6. 1 仪器和试剂被璃砂芯t苛捐，G3;吸滤瓶，500m,;丙酬。4.6.2 测定步骤将G3璃砂芯地桶洗净、烘干至恒重（精确至0.000Zg）后，装在500mL吸滤瓶上。用感量为0.1 g
15、的天平，在烧杯中称取50g试样和50g丙圈，混合均匀，全部转移到瑞揭中，在真空下抽滤，用100mL 丙酬分3次洗涤增锅，再多抽5min0将增柄取下，放在11oc烘箱中烘至恒重（精确至0.000Zg）。试样中丙酣不溶物质量百分数儿，按式（3）计算：X, m, m价3二一一x100 m 式中m, 恒重后的砂芯增塌质量，p、. ( 3 ) 557 GB 9549 1999 m, 恒重后增塌和丙耐不熔物的总质量，g,m 称样量，go4. 7 酸度的测定4. 7. 1 试剂和溶液元水乙醇；氢氧化锦标准滴定榕液c(NaOH)=O.02 mol/L s按GB/T601配制。甲基红，1g/L乙醇溶液；澳甲酣绿
16、：1g/L乙醇溶液；混合指示剂：取上述甲基主工乙醇溶液2mL和澳甲盼绿乙醇溶液10mL相混合。4. 7. 2 测定步骤称取试样约4g（精确至o.01 g），置于一个250mL锥形瓶中，加入乙醇50mL，使试样熔解，再加入混合指示剂2mL，用氢氧化锅标准滴定溶液滴定至试液由淡红变为浅绿为终点。同时做空白测定。以质量百分数表示的试样的酸度几按式（4计算：X c(V, - V ,) 0.049 ，h100（ 4 ) m 式中：c氢氧化锦标准滴定溶液的实际浓度，mol/L,v，一一滴定试样溶液，消耗氢氧化锦标准滴定溶液的体积，mL1v, 滴定空白，消耗氢氧化铀标准滴定溶液的体积，mL;刑一称样量，如0
17、.049一与1.00 ml，氢氧化纳标准滴定溶液Cc(NaOH)= 1. 000 mol/J,J相当的以克表示的硫酸的质量。4.8 产品的检验与验收应符合GB/T1604中的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 甲基对硫磷原药溶液的标志标签和包装，应符合GB3796的规定作为商品流通的原药溶液，还应有商标和生产许可证号。5. 2 甲基对硫磷原药溶液应用清洁、干燥、坚固、内涂保护层的铁桶包装、每桶净重应不超过zookg 0 5. 3 根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的规定。5. 4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，必须严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放；避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人。5.6 安全z甲基对硫磷属抑制胆碱醋酶的高毒杀虫剂。吞噬或吸人均有毒。它可以通过皮肤渗人。使用本品应带防护子套、防毒面具，穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应请医生治疗，阿托品和解磷毒是特效解毒药a必要时做人工呼吸。5. 7保证期，so%甲基对硫磷原药溶液出厂时应符合3.2各项控制项目指标要求。在规定的贮运条件下，甲基对硫磷原药溶液的保证期从生产日期算起为1年，在保证期内酸度应不大于o.6%；甲基对硫磷含量仍应符合标准要求。558
