1、GB 9550 1999 前言1 50%甲基对硫磷乳油国标的修订，在技术要求和试验方法上，参照了FAO农药规格CIPAC方法，同时照顾到国情。在标准结构和编写格式上，遵循了GB/T1. 1 1993，具体模式是HG/T2467. 1-1996农药原药产品标准编写规范。2 本标准的修订要点如下：2. 1 外观：在原来的条文后，补充了“在摄氏零度以下环境中，可能有结晶析出，但温热后，应恢复原状”的字样。2. 2 有效成分含量指标由50.0%士；g改为注50.0 % ; 2. 3 酸度（以H,SO，计），由0.3%放宽至0.4%，与FAO标准取得致52. 4 游离对硝基苯盼含量指标由o.9%改为o.
2、8%，从严加以控制p2. 5 乳液稳定性试验由稀释500倍改为稀释200倍合格，提高了该项指标要求s2. 6 有效成分含量的测定，删去薄层比色法，只保留CIPAC方法气相色谱法。2. 7 增加了保证期。本标准自生效之日起，代替GB9550一1988.本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由沈阳化工研究院归口。本标准由沈阳化工研究院和湖南南天实业股份有限公司起草，杭州农药总厂、山东华阳农药化工集团公司、沙隆达集团公司参加起草。本标准主要起草人侯字凯、张晓波、刘勇、陈冠佩、吴孝杰、张明园。559 中华人民共和国国家标准50 %甲基对碗磷乳油50 %Parathion-methyl emulsif
3、iable concentrates 该产品有效成分甲基对硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：Parathionmethyl CIPAC数字代号：10.a化学名称，O,O二甲基。“对硝基苯基）硫代磷酸酣结构式：CH,O字：扫叫CH，。实验式：C,H,N05PS相对分子质量，263.21（按1997年国际相对原子质量计）生物活性z杀虫熔点（），3536蒸气压（20），41.3 MPa 密度（dl0,g/mL), J. 358 折光指数（n/,5),1. 551 5 溶解度在水中5560mg/L(20C l；微溶于石油酷和矿物油稳定性2在碱性介质中易分解，受热可导致异构化1
4、范围GB 9550 1999 代替GB9550 1988 本标准规定了50%甲基对硫磷乳袖的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的甲基对硫磷原药（或80%原药溶液）与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的50%甲基对硫磷乳泊。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601 1988 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T 1600 1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1603二1979(1989)农药
5、乳剂稳定性测定方法GB/T 1604-1995 商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法GB 3796 1983 农药包装通则GB 4838 1984 乳油农药包装国家质量技术监督局199906 11批准560 2000 02 01实施GB 9550-1999 GB/T 4946 1985 气相色谱法术语3要求3. 1 外观稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀3在摄氏零度以下环境中可能有结晶析出，但温热后，应恢复原状。3. 2 50%甲基对硫磷乳油还应符合表1要求。表150%甲基对硫磷乳油控制项目指标项目甲基对硫磷吉置，%游离对硝墓萃酷和由易水解杂质生成的对硝
6、基苯酣吉量，%在分，%酸度（以H,SO，计），%乳液稳定性（稀释200倍）低温稳定性热贮稳定性注低温稳定性与热贮稳定性试验至少每半年进行一次4 试验方法4. 1 抽样二三气一芝二指标50. 0 。.8 o. 2 o. 4 合格合格合格按照GB/T1605中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样最应不少于250mL。4, 2 鉴别试验气相色谱法一一本鉴别试验可与甲基对硫磷含量的测定同时进行。在相同色谱条件下，试样溶液某色谱峰的保留时间与标样中甲基对硫磷的保留时间其相对差值在1.5%以内，就可以确认。4. 3 甲基对硫磷含量的测定4.3. 1 方法提要试样用二硫化
7、碳（或丙酣）溶解，以P,P DOE作内标物，使用1.5%SE-30十1.5%0V-210混合柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的甲基对硫磷进行气相色谱分离和测定。4, 3.2 试剂和溶液二硫化碳52. 2双（4氯苯基）1 1二氯乙烯（P,P -DOE）：应不含有干扰该气相色谱分析的杂质g甲基对硫磷标样：已知含量，注99.0 % ; 固定液：SE30,0V 210: 载体：GasChrom Q, 250 180 m（或具有相同性能的其他载体）; 内标熔液2准确称取4.00 g士0.10g P,P DOE纯品，置于lL容量瓶中，用二硫化碳熔解并稀释至刻度，混匀。4. 3. 3 仪器气相色谱仪具有氢火
8、焰离于化检测器；色谱数据处理机；色谱柱：1500 mm4mm(i.d）棚硅玻璃柱（或不锈钢柱），内装1.5%SE 30+1. 5%C)V-210/Gas (_hrom QC250 180 m）填充物；56 GB 9550 1999 微量注射器：10L。4. 3.4 色谱柱的制备a）固定液的涂渍准确称取SE-30和OV-210各约o.20 g，置于250mL烧杯中，加入5ml，三氯甲烧十丙酣（3+2）混合溶剂，盖上表面皿，放在蒸汽浴上加热，直至固定液全部溶解为止（用刮勺或搅拌棒将固定液在烧杯壁上分散，可加速其熔解）。按固定液欲配制的浓度，加入确定量的载体（约13g），使其被固定液溶液所浸没。用蒸
9、汽浴或红外灯加热，使溶剂挥发近干，再置于io5c烘箱中，干燥2h。b）色谱柱的填充将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞一小团经硅烧化处理的玻璃棉，通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入柱填充物，并不断轻敲柱壁，使填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动。c）色谱柱的老化将包谱柱的人口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端暂不接检测器，以大约15mL/min的流量通人载气（N，），分阶段升温至245，并在此温度下，至少保持24h
10、，降温后，将柱出口端与检测器相连。4. 3. 5 气相色谱操作条件温度（。c)柱室180土10汽化室210 检测器250 气体流量（mL/min),载气（N，25 35 氧气30 35 空气300 400 进样体积（L),12 相对保留值2甲基对硫磷1.。对硝基苯酣约0. 33 P,P-DDE约1.6 S甲基异构体约1. 9 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调正，以期获得最佳效果。典型的50%甲基对硫磷气相色谱图见图1。S62 GB 9550一19994 I 3 1 2 5 1溶剂；2 对硝基苯盼；3一甲基对硫磷，4P,P-DDE;S S甲基异掏体图150%甲基对
11、硫磷事L浊气相色谱图4.3.6 测定步骤4. 3.6. 1 标样溶液的制备称取甲基对硫磷标祥。12g（精确至0.000 2 g），置于一容量为3050mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人20ml内标溶液，混匀。4. 3. 6. 2 试样溶液的制备称取含约0.12 g（精确至0.000 2 g）甲基对硫磷的试样，置于另一个具塞玻璃瓶中，用与4.3.6.1同只移液管加入20mL内标溶液，溶解并混匀。4.3.6.3测定待仪器稳定后，注人数针标样榕液，直至相邻两针甲基对硫磷与内标物的峰面积比变化不大于1. 5 %，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。4.3. 7 计算将求得的两针试样溶液
12、以及试样前后两针标样溶液中甲基对硫磷与内标物峰面积比分别进行平均，甲基对硫磷质量百分数丸，按式（1）计算z户一-Z Lm m一-1 -r 2- r- I X . ( 1 ) 式中r,标样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值3r，一一试样溶液中，甲基对硫磷与内标物峰面积比的平均值，m，一二标样的质量，如m，一一试样的质量，g;户一标样中，甲基对硫磷的质量百分数。也可按GB/T4946中的规定，先求算较正因子，再计算试样中甲基对硫磷质量百分数。4. 3. 8 允许差563 GB 9550 1999 两次平行测定结果之差，应不大于1.2 %，取其平均值作为测定结果。4,4 游离对硝基苯盼和由易
13、水解杂质生成的对硝基苯盼含量的测定4. 4. 1 试剂和溶液乙醇溶液：如C2H;OH）二50%四棚酸纳（棚砂）熔液，c(Na,B,O, JOH20）二0.05 mol/L; 氢氧化制溶液，c(NaOH）二0.2 mol/l,; 对硝基苯盼分析纯，重升华。4.4.2 仪器分光光度计。4,4, 3 操作步骤4,4,3,1 标准曲线的制作准确称取对硝基苯盼0.100 0 g于个100ml，容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀（溶液A）。用移液管吸取溶液A10 mL于另个100ml，容量瓶中，用元水乙醇稀释至刻度，摇匀（熔液B）。用10mL滴定管取1.00 mL,2. 00 mL,3. 00 m
14、L,4. 00 mL,5. 00 mL,6. 00 mL溶液分别置于6个100 ml，容量瓶中，各加人氢氧化锅溶液2mL，再用50%乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。待仪器稳定后，在405 nm波长下，用lcm比色皿，以50%乙醇溶液作空白，测定其吸光度。以对硝基苯盼的浓度（g/mL）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.4. 3.2 测定称取试样2g（精确至0.000 2 g），置于一个100mL容量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀。准确吸取此液2mL置于另个100ml，容量瓶中，加人跚砂溶液10mL，用50%乙醇溶液稀释至刻度，摇匀。立即于405nm波长下，用lcm比色皿，以50
15、%乙醇溶液作空白，测定其吸光度（此操作应在8 min内完成）。从标准曲线上查出试样溶液吸光度对应的对硝基苯酷的浓度，试样中游离对硝基苯盼和由易水解杂质生成的对硝基苯盼质量百分数x，按式（2）计算：x c 10 100 100/2 0. 5c ,- m 100 一元. ( 2 ) 式中；c 从标准曲线上，查到的对硝基苯盼的浓度，g/mL1m试样质量，g。4,5 水分的测定按GB/T1600中的卡尔费休法进行。4. 6 酸度的测定4,5, 1 试剂和溶液95%乙醇g氢氧化纳标准漓定溶液c(NaOH）二0.02 mol/L；按GB/T601配制。甲基红，1 g/L乙醇溶液；澳甲酣绿，1 g/L乙醇溶
16、液；混合指示剂取上述甲基红溶液2mL和澳甲盼绿溶液10mL，混合均匀。4. 6. 2 测定步骤称取试样10g（精确至o.01 g），置于一个250mL锥形瓶中，加入95%乙醇50mL、混合指示液2 mL，用0.02 mol/L氢氧化锅标准滴定溶液滴定至试液由淡红变成浅绿为终点。同时做空白测定。以质量百分数表示的试样酸度x，.按式（3）计算X c(V, - V0 ) 0.049 2 = 100 m ( 3 ) So GB 9550 1999 式中c氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;v, 滴定试样溶液，消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，ml,;v, 滴定空白，消耗氢氧化制标准滴定溶液的体积
17、，mL;m 试样质量，g;0. 049一与1.00 mL氢氧化锅标准滴定溶液cCNaOH)= 1. 000 mol/I，丰目当的以克表示的硫酸的质量。4. 7 乳液稳定性试验按Gl3/T1603进行。上无浮泊，下无沉淀为合格。4.8 低温稳定性试验4.8. 1 方法提要试样在0c：保持Ih，记录有无固体和油状物析出。4. 8. 2仪器制冷器保持（0土1）；离心管：100mL，管底部刻度精确至0.05 mL; 离心机与离心管配套。4. s. 3 试验步骤取约50mL试样，加入100mL烧杯中，在制冷器中冷却至（0土1），让烧杯及其内容物在（0士1) c：保持lh，其间每隔15min搅拌1次，每次
18、15s ，检查并记录有元固体物或泊状物析出，若没有析出为合格。4. 9 热贮稳定性的试验4, 9. 1 仪器烘箱温度控制精度为士2c , 安瓶g容量约50mL，长颈。4. 9. 2 测定用医用注射器吸取约30mL试样，注入干净的安瓶中（注意l不要使试样接触安瓶颈）；置此安瓶于冰盐浴中，用煤气灯封口（注意！要尽量避免溶剂蒸发），至少封两瓶。将封好的安部先放人一个金属容器内，再置于（54土zJc烘箱中，贮存14d。从烘箱中取出安部后，应在24h内完成规定检验项目。热贮后，有效成分含量应不低于热贮前测得含量的96%，对硝基苯盼含量应不大于I.2%，酸度应不大于0.93币。5 标志、标签、包装、贮运5
19、. 1 50 %甲基对硫磷乳泊的标志、标签和包装应符合GB4838中的规定，并应有生产许可证号和商标。5. 2 50 %甲基对硫磷乳油用清洁、干燥的棕色玻璃瓶包装，每瓶净重0.5 kg或1.0 kg，瓶外用草套、泡沫塑料或瓦楞纸作衬垫，紧密排列在包装箱中，每箱净重应不超过15kg, 5. 3 根据用户的需要或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB4838中的有关规定。5. 4 包装件应存放在通风、干燥的库房中。5. 5 贮运时，严防潮湿、受热和日晒，保持通风良好，不得与食物、种子及饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸人。5. 6 安全：甲基对硫磷是种抑制胆碱酶酶的有机磷杀虫剂，高毒。吞噬、吸人均有毒。它可以通过皮肤渗入。使用时应戴防护手套、防毒面具，穿干净的防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净，如发生中毒现象，应请医生治疗，阿托品和解磷毒是特效解毒药，必要时做人工呼吸。5. 7 保证期：50%甲基对硫磷乳油出厂时应符合3.2各项控制项目指标要求。在规定的贮运条件下，565 GB 9550一199950%甲基对硫磷乳泊的保证期从生产日期算起为二年。在保证期内，酸度应不大于0.9%，游离盼不大于1. 2%；甲基对硫磷含量，一年以内应不低于48.5%，一年至两年内，应不低于48.0%。566
