1、GB 9557 1999 前本标准是在原GB9557 1988辛硫磷乳油的基础上，根据行业标准HG/T2467. 2 1996农药乳油产品标准编写规范队进行修订的。本标准修订的要点如下i.将手L液稳定性指标稀释“1000p倍合格改为稀释“200”倍合格。2.在最后一章，增加了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准自实施之日起，代替GB9557-1988, 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部沈阳化工研究院归口。本标准由天津农药股份有限公司负责起草，山东鲁南农药股份有限公司参加起草。本标准主要起草人：谢冉祥、兰永乐、沈菊生、苗天增、魏春霞、刘棠林、李德宗。本标准于1988年6月首
2、次发布。593 中华人民共和国国家标准40 %辛碗磷乳油Phoxim emulsifiable concentrate 该产品有效成分辛硫磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下zISCl通用名称：Phoxim商品名称：辛硫磷CIPAC数字代号：364化学名称：0,0二乙基0氨基苯叉胶基硫逐磷酸醋C,H民05 CN II “|结构式：Po一N丰Cr/=/ C2H50 实验式，C,H;N,O,PS相对分子质量：298.30（按1995年国际相对原子质量计）生物活性：杀虫熔点：5.6C 沸点：102C/l.333Pa（有分解）蒸气压：6. 7 103Pa(20C) GB 9557 1999 代替GB
3、9557 1988 熔解度：20C时，水中溶解度为7mg/L，可榕于蹲类、酣类、芳香煌，较少溶于石油酿。稳定性：对光敏感，蒸馆时分解。对水和酸性介质较稳定。在室温，pH=ll.6时，其半衰期为170 min;pH=7时，其半衰期为700h, 1 范围本标准规定了辛硫磷乳泊的要求，试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由符合标准的辛硫磷原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的辛硫磷乳泊。2 引用标准下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 190 1990 危
4、险货物包装标志GB 191 1990 包装储运图示标志GB/T 601 1988 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB/T 1600 1979(1989) 农药水分测定方法GB/T 1603-1979(1989) 农药乳剂稳定性测定方法GB/T 1604 1995 商品农药验收规则GB/T 1605 1979(1989) 商品农药采样方法国家质量技术监督局199902-11批准094 1999-10 01实施GB 3796 1983 农药包装通则GB 4838 1984 乳泊农药包装3 要求GB 9557 1999 3. 1 外观：辛硫磷乳油为均相泊状液体，贮存后可能出现少许析出物
5、。3. 2 40 %辛硫磷乳油应符合表l要求。表140%辛硫磷乳油控制项目指标项目辛硫磷吉量，%二三酸度（以H,SO，计），%飞气在分，%运氧化物以CC,H,0),PSCl计J.% 运二乳液稳定性（稀薄200倍）低温稳定性热贮稳定性指40 0 0 3 0 5 1 0 合格合格合格注：氧化物、低温稳定性和热贮稳定性为抽栓项目，正常生产时每3个月至少检验一次。4 试验方法4, 1 抽样标按照GB1605中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件g最终抽样量一般应不少于250mL, 4.2 鉴别试验当用规定的试验方法对有效成分的鉴别有疑时，至少要用另外种有效的方法进行鉴别。本鉴
6、别试验可与辛硫磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某）色谱峰的保留时间与标样溶液中辛硫磷色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。另外种有效的鉴别方法是红外光谱法g试样与标样的红外光谱圈，应没有明显的差异。4. 3 辛硫磷含量的测定4,3, 1 方法提要采用反相高效液相色谱外标法。试样用甲醇溶解，以甲醇水为流动相，使用YWGCH(C1,J为填充物的不锈钢柱和紫外检测器，对试样中辛硫磷进行高效液相色谱分离和测定。4, 3.2 试剂和溶液甲醇，辛硫磷标样：己知含量，二三99.0%。4, 3, 3 仪器高效液相色谱仪z具254nm波长的紫外检测器；色谱数据处理机；色谱柱：15
7、0mmX4. 6 mm(id）不锈钢柱，内装YWGCH(C1sl填充物，10m; 定量进样阀：10L; 微量进样器，50L。4, 3,4 高效液相色谱操作条件流动相：甲醇水75+25(V/V); 595 GB 9557 1999 流量，1 mL/min; 柱温室温（变化应在士zc以内），检测波长，254nm; 进样体积，10L; 保留时间z辛硫磷约为6min。1 l一辛硫磷g其他为未知物图l辛硫磷乳油液相色谱图上述操作参数是典型的，可根据仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。4. 3. 5 测定步骤a）标样溶液的配制称取辛硫磷标样约o.1 g（精确至o.000 2 g），置于2
8、5mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取2mL此溶液，置于50mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。b）试样溶液的配制称取约含o.1 g（精确至o.000 2 g）辛硫磷的试样，置于25mL容量瓶中，用甲肆稀释至刻度，摇匀。用同一支移液管吸取2mL此溶液，置于50mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。c）测定在4.3.4条的操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的响应值变化小于1%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4. 3. 6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中辛硫磷的峰面积分别进行平均。辛硫
9、磷质量百分含量丸，按式（1）计算：X A, m1 p i-A三万；) I ( . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 式中，A1 标样溶液中，辛硫磷峰面积的平均值；A，一试样溶液中，辛硫磷峰面积的平均值，m1 辛硫磷标样的质量，g;m，一试样的质量，g;P一一标样中辛硫磷的质量百分含量。4. 3. 7 允许差596 GB 9557 1999 两次平行测定结果之差，应不大于o.8%, 4.4 酸度的测定4. 4. 1 试剂和溶液95%乙醇；氢氧化纳标准滴定溶液，c(Na()H)=O. 02 mol/L，按GB/T601的规定配制g混合指示液，1
10、 g/L甲基红乙醇溶液十1日L澳甲酣绿乙醇溶液二1十5CV /V）。4.4.2 测定步骤称取试样36g（精确至o.002 g），置于一个250mL锥形瓶中加人50ml, 95%乙醇振摇使试样溶解，加Zml, 混合指示液，用氢氧化纳标准溶液滴定至试液变为浅绿色为终点。同时作空白测定。4.4. 3 计算以质量百分数表示的酸度x，按式（2）计算X c(V, - V ,) 0. 049 2 = x 100 m ( 2 ) 式中：一氢氧化锅标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;v, 滴定试样溶液，消耗氢氧化铀标准滴定溶液的体积，ml,;v, 滴定空白溶液，消耗氧氧化制标准滴定溶液的体积，mL;m 试样的质
11、量，g;0. 049 与1.00 mL氢氧化锅标准滴定榕液c(NaOH)= 1. 000 mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。如试液颜色较深，用指示液难以指示终点时，可采用电位滴定法测定。4.4.4 允许差两次平行测定结果之相对差，应不大于50%。4. 5 水分的测定4, 5, 1 测定按GB/T1600中的卡尔费休法进行测定。允许使用精度相当的微量水分测定仪进行测定。4, 5. 2 允许差两次平行测定结果之相对差，应不大于30%,4. 6 氯化物的测定4 6. 1 方法提要样品经饱和硫酸锵溶液洗涤除去游离氯后，用碱分解氯化物。然后按伏尔哈德法定氯，从而计算出氯化物含量。4. 5. 2 试剂
12、和溶液甲醇；乙隧；邻苯二甲酸二丁酶g氢氧化纳甲醇溶液：c(NaOH)=Zmol/L; 过氧化氢（双氧水）,30%和5%溶液，硝酸；1+1溶液（V/V); 高锚酸锦：饱和溶液，硫酸纳：饱和溶液；铁镀饥；10%溶液；硝酸银标准滴定溶液，c(AgN03)=0.05 mol/L; 硫氨酸镀标准滴定溶液，c(NH,CNS)=O.05 mol/L, c97 GB 9557 1999 4, 6. 3 操作步骤称取乳油样品o.6 o. 8 g （精确至o.001日），置于125ml，分液漏斗中，加入10ml，乙膛，每次用20 ml，饱和硫酸销济液洗涤四次后，将乙隧层放入24号标准口的500ml，锥形瓶中，分液
13、i漏斗每次用5 ml，甲醇洗涤三次，洗涤液放人锥形瓶中。然后加入20ml，氢氧化纳甲醇溶液和25mL 30%双氧水，摇匀，装上回流冷凝器，在室温下反应约10min后，在85c水浴中回流15min，取下冷却后加入40mL ( 1十1）硝酸，在冷却下慢慢加人60mL饱和高锺酸何溶液，放置o.5 h （如已褪色，应适当补加高锺酸饵），用5%双氧水滴加至高锤酸锦刚好褪色。然后加入5ml，铁镀饥和5ml，邻苯二甲酸二丁酶，同时准确加入10mL硝酸银标准漓定溶液在摇动下用硫氨酸镀标准漓定熔液滴定至溶液呈砖红色不褪为终点。4, 5. 4 计算样品中氯化物百分含量x，按式（3）计算：X (c,V, c,V为）
14、x o. 188 6 = .但也u 100 m 式中c, 硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L;Cz一硫佩酸镀标准滴定溶液的浓度，mol/L;v，一一加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL;v，一一消耗硫辄酸镀标准滴定溶液的体积，mL;m一一样品称样量，g;. ( 3 ) 。，1886一一与1.00 ml，硝酸银标准滴定溶液c(AgN03) = 1. 000 mol/l,J相当的以克表示的( C2H,CJ) ,PSCI质量。4. 6.s 允许差两次平行测定结果的相对差，应不大于30%。4, 7 乳液稳定性试验按GB/T1603进行。（30土1）仁，1h，上元浮池下元沉泊或沉淀为合格。4. 8 低温
15、稳定性试验4.s. 1 方法提要试样在0保持1h，记录有无固体和油状物析出。4. s.2 仪器制冷器：保持（0土1）。4.s.3 试验步骤取（100士1.O) ml，样品加入烧杯中，在制冷器中冷却至CO！），让烧杯及其内容物在（0士1)c保持1h，其间每隔15min搅拌1次，每次15s ，检查并记录有无固体物或油状物析出。若无析出物，则低温稳定性合格。4. 9 热贮稳定性试验4. 9. 1 仪器恒温箱（或恒温水浴），（54土zc , 安辄（或54c仍能密封的具塞玻璃瓶）, 50 mL; 医用注射器，50ml,4, 9.2 测定步骤用医用注射器将约30mL乳油试样，注入干净的安瓶（或玻璃瓶中，避
16、免试样接触瓶颈，置此安瓶于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口（避免溶剂挥发）。至少封3瓶，分别称量。将封好的安辄置于金属容器内，再将金属容器放人（54士2）的恒温箱（或水浴）中，放置14d 0取出冷至室温，将安跟外国拭净后分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内，对规定的项目进行检验。热贮后，辛硫磷的降解率1年c98 GB 9557 -1999 不高于原测值的10%，酸度不高于o.4%，乳液稳定性仍应符合标准的要求，则热贮稳定性合格。4. 10 产品的检验与验收应符合GB/T1604中的有关规定。极限数值处理，采用修约值比较法。5 标志、标签、包装、贮运5. 1 辛硫磷乳泊的标志、标签和包装，
17、应符合GB3796和GB4838中的有关规定，并应有生产许可证号（化工部批准文号）和商标。5. 2 辛硫磷乳油禁止用一锻铁梅包装，要用清洁干燥的深色玻璃瓶包装。每瓶和每箱净重都不得低于标明重量。瓶外用草套、草垫等合适的材料作衬垫，紧密排列于钙塑箱或术箱中。5. 3 每箱和每瓶都应标明：生产厂名称、产品名称、商标、厂址、生产批号、净重、本标准的编号和使用方法，并按GB190、GB191的规定，注明“有毒”、“易燃”、“不可倒置”等贮存、运输标志。5.4 每一批包装好的乳油都应附有质量证明书，证明书内容包括2生产厂名称、产品名称、生产批号、出广日期、净重、产品质量符合本标准的要求和本标准的编号。5
18、. 5 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796和GB4838中的有关规定。5.5 包装件应贮存在遗风、干燥的库房中。5. 7 贮运时严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。5. 8 安全z在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应有毒性说明、使用注意事项、解毒方法和抢救措施等。辛硫磷是一种抑制胆碱醋酶的有机磷杀虫剂，吞噬或吸入均会中毒。它还可通过皮肤渗入。使用本品应戴防护手套、防毒面具，穿干净的防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应请医生。阿托品和解磷毒（PAM）是特效解毒剂e必要时作人工呼吸。5.9 保证期在规定的贮运条件下，40%辛硫磷乳泊的保证期从生产日期算起为2年。1年内，辛硫磷含量应不低于39.0% ;2年内，辛硫磷含量应不低于38.0%，酸度应不高于o.5%。599
