1、中华人民共和国国家标准液体石油产品水含量测定法（卡尔费休法）Liquid petroleum prod削tsDetermI nation of waterKarl H舰herreagent method 1 主黯内容与适用范围GB 11188-89 本标准规定了用卡尔费休试剂进行容量摘定来测定掖休石油产品水食量的方烛。本标准濡用于测定水食最50lOOOppm的械体石油产品。游离碱、金属氧化物氧化剂、还原剂、无机含氧辅酸甜、确醉、某蜡简单含氟化合物队及局面R发生化学反应的物质对该测定有干扰，1ppm的碗（如踹醇所引起的滴定误差大约相当于0.2附m的水。2 引用标准GB 1884 石油和械体石油产
2、品密度测炮战（商度计法）GB 1885 石抽计量换算表GB 4756 石油和液体石油产品取样法（手工法）GB 6682 实验蜜用水规格S方法概要本标准基于在含有毗晓、甲醇等有机榕剂中，试样中的11与卡氏试剂发生如下反应zH 2 0 + SO 2 + I 2 + 3 C s H s N - 2 C5H,NHI +C,H5NS03 C5H,NS03十CH30日一一Cs日5NHS04CH3 本标准利用双柏电极作指示电椒，用按照“列停点”怯照理装配的终点显示器指示反应的终点。根据悄艇的卡氏试剂体积，计算试样的11食蟹。4 仪器与材料4. 1 仪器a. 终点w.示器：其电路原理见附录A。b. 自动楠定管
3、：lOmL，最小分度值0.05mL，具储液瓶、干燥管、双睬打气球。 电动磁力搅拌器：.220V、soHz。.d. 袖也瓶：250或SOOm L平鹿三颈瓶。e. 柏指示电极z制作方法参见附最Baf. 注射器：5, 50L, 10, 20, 50和lOOmLa $ 5角烧瓶：lOOm L，具膺口事。,2 材料中国石油化工总公司1989- 03 -17批准19拥04-01实施a. 变色硅胶。b. 分子筛：3 A或5A，球型。5试剂5. 1 确z分析纯。5.2无水甲醇z分析纯。5.3 日比睫：分析纯。5.4 三氯甲烧z分析纯。5.5 无水乙醇2分析纯。GB 11133-89 5.6 二氧化确z纯度99
4、%以上，钢瓶装或自制。注z二氧化硫制备方法一一将亚硫酸铀或亚硫酸氢铀240g加入到2L圆底烧瓶中，精加硫酸制取二氧化硫气休。使用时需经硫酸干燥。5. 7 蒸锢7.k：符合GB6682中三级水要求。5.8 硫酸z化学纯。5.9二水合酒石酸铀z分析纯。注意：本标准所用试剂大多杳毒，布腐蚀性，摄人人体内对撞囔有害，应注意避免皮肤直接接触及吸人体内。e取样按GB4756要求，采取一定量具有代表性的样品，贮于密闭干燥的容器内。7 准备工作7. 1试剂的干燥5.25.5条所列试剂在使用前均需按下述方法进行干燥脱水。将3A或5A的分子筛盛于400r:nL瓷站塌内，置于480 20的高温炉中恒温干燥4h。分子
5、筛在炉内冷却至200300，通过一个合适的漏斗，快速将分子筛加到欲干燥的试剂内，分子筛加厚度约3cm为宜。然后将试剂瓶的瓶盖盖严，并把试剂瓶k下翻动数次，放置24h后即可使用。注意z试剂干燥时，应在通风良好及无明火的情况下进行。7.2 卡氏试剂的配制7. 2. 1 卡氏试剂原液的配制在清洁、干燥的具磨口塞的lOOOmL三角烧瓶中，加人85 1 g腆，用2702 mL R比睫溶解，再加人6702 m L无水甲醇，在低于4的冷浴中冷却混合物。然后通过导管向冷却在冷浴中的混合物中通人经确酸干燥的二氧化确气体，直到混合物体积增加50 1 mL为止。将此混合物擂匀并妥善放置12h后即可使用。7.2.2
6、卡氏试剂滴定液的配制用毗睫或无水甲醇稀释7.2. 1中所配制的卡氏试剂原液，使其对水的滴定度为23mgH 20 /mL, 此稀释液作为卡氏试剂滴定液来测定试样，并按7.5条进行标定。注意：a.配制和稀释卡氏试剂时，应在通风良好处进行。b.卡氏试剂原液和滴定被均有较强的腐蚀性和较大的毒性，f吏用时应避免皮肤接触及吸人体内a7.3试样溶剂的配制用三氯甲皖和无水甲醇按3: 1的体积比混匀，作为滴定试样时的溶剂。GB 11133-89 7. 4 仪器调试7.4. 1 按图1所示装配滴定管、滴定瓶、搅拌器、指示电极和终点显示器。图1滴定装置图1一干燥智，2一滴定管I3一进样口I4一滴定瓶，5一搅拌器，6
7、一搅拌子，7一指示电极，8一终点显示器，9一储液瓶7.4.2 用清洁、干燥的注射器抽取80 lOm L试样溶剂，注人预先洗净、烘干的摘定瓶中，使液面高于双铀电极的铀丝5IOm m。开动搅拌器，调整搅拌速度均匀平稳。打开终点显示器开关，不插入电极插头，调节电位器旋钮，选定微安表指针偏转1030Ai司某一刻度为终点指示位置（注意z摘定过程中不允许转动电位器旋钮）。插入电极插头，此时微安表指针应回到零点附近。向摘定瓶内加人一定量（约5lOmg）蒸馆水，搅拌30s后，滴人卡氏试剂滴定液，直到使微安表指针偏转至选定终点位置，并保持30s内指针稳定不变，此时即可认为达到滴定终点，仪器调试完毕。7.5 卡氏
8、试剂滴定液的标定卡氏试剂袖定液，必须在每天试验前按7.5.17.5.2或7.5.37.5.5所述进行标定。7.5. 1 用50L微量注射器吸取一定量的蒸榴水，注人已达终点的滴定瓶内，搅拌30s后，摘人卡氏试剂滴定液，使滴定瓶内溶液达到摘定终点，记录卡氏试剂滴定液所消耗的体积，读至O.OlmL。7.5.2卡氏试剂滴定液的滴定度T(mgH20/mL）按式（1 ）计算zT 手？（1 ) 式中：m.一注人滴定瓶中水的质量，mg, v.一一滴定时消起卡氏试剂滴定液的体积，.mL。1. s. a在滴定瓶中加人50mL无水甲醇，先用卡氏试剂滴定液滴定至终点。用干净的刮刀向滴定瓶内准确转移100200mg（准
9、确至O.lm g）研细的二水合酒石酸纳，并将刮刀在瓶内的甲醇中浸一下，搅拌甲醇至无固体颗粒，用卡氏试剂滴定液滴定至终点，记录消在卡氏试剂滴定液的体积？读至O.Olm L。7.5.4称取一定量7.5.3中所述的二；水合酒石酸铀，置于150 5的烘箱中烘至恒重，以测定二水合GB 11133倒洒石酸铀的水含量。7.5.5 卡氏试剂滴定糠的滴定度T(mgH20/mL）按式（2 ）计算：T lOOV 2 式中：m2属滴定瓶中二水合酒石酸饷加入量，mg;Y一一二水合酒石酸铀的水含最，%(m/m) ; Vi一一摘定时消耗卡氏试剂滴定液的体积，mL;100换算因子。8试验步骤. ( 2 ) 8. 1 用于燥的
10、注射器或移被管准确吸取soomL试样，或用减盘棋称取3050g（准确至O.l mg）试样，将试样住人日达摘定终点的摘定瓶中，榄拌30S，然后用经标定过的卡氏试剂楠定被捕定至终点，记录消耗卡氏试剂摘定糠的体积，i费3臣。.OJmLo 8.2 试样在试验温度下的密度按QB1884和6B1885测定及换算。8.3试样水含量X(ppm）按式（3J或试问）计算zX TV 彷仙一l-x 10 3 . . ( 3 ) pV 7、VX蒜亏了103式中zT一一卡氏试荆摘定被捕定陵，mgH20/mL 1 V1一试验时j尚能卡氏试剂滴定被的体积，mL;一一试样在试验幅度下的密度，g/mL;只一一”试样进样体积，m.
11、L1 m1一一”试样进样质量，go8.4 每测定完一个试样，或摘定瓶内掖体总体积达到200mL时应及时更换滴定瓶内的液体，以保证摘定顺利进行。精密度按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。9. 1 重复性：同一操作者重复测定的陶个结果之差不应大于下列数值2含量，ppm重复性，ppm50 1000 11 . 2 再现性t由于抽样存放与运输不便，目前尚未提出再现性。10报告i注重复测定两个结果的算术平均值作为试样的水含量。GB,11188” 附最A终点显示棉电路及原理补充件Al 终点跟乐器电路z见回A1 。2终点显示器原理z在可调电位器两端加一个幅电压，在其中间某一点可输出一个小电压50
12、200m V），并将该电压加在双铀指示电极两端。当摘定瓶内溶施有过最卡氏试剂存在时，电极间可以发生可避电极反应，I2 + 2 e汇21，使嘲，概由不导诵的极化态变成导涌的去极化惑，电路中r电榄发生显著变化，j扇过微安表指示出这个电流变化，达到指示终点的扇的。,3 图A1 终点显示器电路图1开关，2一干电池，1.5V, 3一电位器，。2.4 kQ I 4一微安袭，。50A I 5一电阻，5000I 6一插孔1附录B双铀指示电极的制作及维护补充件Bl 取直径。.81.0mm，长20mm的铀丝网根，分别与两根啤线焊接，导线间应相互Z绝缘。取内径6m m，长120mm的硬质玻璃臂。将上连两根铀丝熔封在臂的一端，其相5mm，铀丝露出熔封端10土2mm，并用适当方法将典朋烧在摘走瓶的一个口上。B 电极铀堂皇撒拙市时应进行仔细的情洗，并用脱脂棉擦净。任何情况下都不得用大于150的热掘烘烤，以免损坏电极。附加说明：本标准白石油化工科学研究院技术归口。本标准由石油化工科学研究院负责阻草。本标准主要翻草人瞿国栋、魏月碎。本标准参照采用英国试验句材料协会标准ASTM0174483.液体石油产品水含最测定法（尔叹费休试剂法）制订。
