1、中华人民共和国国家标准工业硫酸GB 11198. 7 89 铅含量的测定双硫踪光度法Sulphuric acid for industrial use-Determination of lead content一-Dithizonephotome衍icmethod 本标准等效采用国际标准ISO2717-1973(工业用硫酸和发烟硫酸一一铅含量的测定双硫踪光度法。本方法为工业硫酸中铅含量测定的仲裁法。1 主题内容与适用范围本标准规定了用双硫踪光度法测定工业硫酸中的铅含量。本标准适用于工业硫酸中铅(Pb)含量大于0.0001%的测定。2 方法原理蒸干试样，将残渣溶解于盐酸中，加入盐酸楚胶使双硫踪氧
2、化的高价离子还原为低价状态，以拧攘酸镀和氧化拥使干扰元素形成络合物。在pH8.510.。之间，以双硫踪三氯甲炕溶液萃取铅。用氟化饵氨溶液除去多余的双硫踪，在520nm波长处，对双硫踪铅三氯甲烧溶液作吸光度测定。3 试剂和溶液如无特殊说明，均使用分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。3. 1三氯甲皖(氯仿)(GB 682)。3.2 盐酸(GB622)。3.3 拧橡酸接(HG256)溶液:100 g/L溶液。称取100g拧穰酸镀，溶解于1000 mL水中。分别于100mL拧橡酸镀溶液中，滴加氨水(3.6.口，以pH试纸检验，使pH值达8.510. Q。移入分液漏斗中，加入10mL双硫踪三氯甲烧溶液(3
3、.7.1)，强烈振荡，静置使溶液分层，弃去有机相。每次用5mL双硫踪三氯甲烧溶液(3.7.1)反复萃取，直至绿色不褪，弃去有机相，收集每份萃取除铅的拧橡酸镀溶液于1000 mL干燥的试剂瓶中。3.4 氧化饵溶液:3.4.1 氟化饵水溶液50 g/L，在通风柜内溶解50g氧化饵于1000 mL水中。警告:因为氯化辑是itJ毒品，必须具备一切防护措施方能操作，特别是不得往含有氯化物溶液中加酸，否则将逸出氯化氢。3.4.2氧化饵氨水溶液约1g/L，吸取20mL氟化饵溶液(3.4.1)，移入1000 mL容量瓶中，加入少量水和10mL氨水(3.的，并用水稀释至刻度，摇匀。3.5 盐酸楚胶(HG3-96
4、7)溶液:100 g/L。3.6 氨水(GB631)溶液:3.6. 1 氨水溶液1十2(临用时配制)。中华人民共和国化学工业部1988-03-22批准1990-01-01实施GB 1 1 1 9 8. 7 - 8 9 3.6.2 氨水溶液1+7S(临用时配制)。3. 7 双硫踪(二苯磺卡贝松):若纯度不高需提纯，提纯方法见附录A。3.7.1 双硫踪三氯甲烧溶液:0.025 g/L，迅速称取25mg双硫踪(称准至1mg)移入1000 mL容量瓶中，用三氯甲烧(3.1)溶解并以三氯甲烧稀释至刻度，摇匀，贮存于干燥、密封的棕色玻璃瓶中。3. 8 硝酸(GB626)。3.8.1 硝酸溶液:C (HN0
5、3) = 7 moI/L。3.9 铅标准溶液。L含铅1.000 g):准确称取1.600 g预先在10SC烘干的硝酸铅(称准至0.001g) , 置于烧杯中，加少量水及1mL硝酸(3.8)溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 10 铅标准溶液(1L含铅0.010g):准确吸取10.0mL铅标准溶液(3.9)于1000 mL容量瓶中，加入1 mL硝酸(3.8)，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。3. 11 精密pH试纸:pH8.2-10. 0。4 仪器实验室玻璃器皿，包括试剂瓶在内，应是珊硅(酸盐)玻璃或其他无铅优质玻璃，或用塑料代替。所有器皿必须用硝酸溶液(3.
6、8.1)洗涤，再用水清洗三次。4. 1 分光光度计。5 称样和试液的制备称取约20-50g试样(称准至0.02g)，置于烧杯中，在沙浴上小心蒸发至干，冷却，加2mL盐酸(3.2)和25mL水，加热溶解残渣，冷却后，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，待测(若铅含量低可不必稀释)。6 测定手续6. 1 标准曲线的制作6. 1. 1 标准显色溶液的制备取6个100mL分液漏斗，分别加入10mL水，再按下表所示加入铅标准溶液(3.10)。铅标准溶液体积对应铅质量mL s 01) 。1. 0 10 2.5 25 5.0 50 7.5 75 10.0 100 注:1)空白溶液.对每一分液漏斗中
7、的溶液作下述处理:加1mL盐酸捏牍溶液(3.5)、10mL拧穰酸镀溶液(3.3)，再逐滴加入氨水溶液(3.6.1)，用pH试纸检验，调节溶液的pH值在8.5-10.0之间。加入2mL氟化御溶液(3.4.1)，摇匀。再加入5mL双硫踪三氯甲烧溶液(3.7.1)，剧烈振荡1min，静置分层，放出有机相于50 mL容量瓶中，用数份5mL双硫踪三氯甲烧榕液反复萃取，直至最后一份双硫踪三氯甲烧溶液在振荡后绿色不褪。收集放出的每份有机相(包括绿色不褪的一份在内)合并于50mL容量瓶中，用三氯甲炕(3.1)稀释至刻度，摇匀。GB 1 1 1 9 8. 7 - 8 9 为了除去有机相中过量的双硫踪，取部分稀释
8、液，每次用5mL氟化饵氨水溶液(3.4. 2)进行萃取，直至水相中见不到双硫踪的黄色为止。6.1.2 吸光度的测量在分液漏斗颈部，塞入少量脱脂棉，放出呈现亮粉红色的有机相，弃去最初滤液12mL，再滤入1 cm吸收池中。注意:双硫踪盐易感受紫外光，因此应避开日光和荧光。以水为参比口，在520nm波长处，测定滤液的吸光度。6.1.3 绘制标准曲线从每一标准显色溶液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，以所得吸光度值差为纵坐标，对应的铅质量为横坐标绘制标准曲线。6.2 测定在盛有试液(第5章)的100mL容量瓶中，准确吸取适量的试液(含铅量为1075g)于100mL分液漏斗中，以下按6.1. 1条表下方
9、所述至6.1.2条手续测定。6.3 空白试验在测定的同时，用相应的盐酸和15mL水代替试液，置于100mL分液漏斗中，按6.2条测定手续作空白试验。7 测定结果的计算从试液的吸光度值减去空白试液的吸光度值，据所得吸光度值差，从标准曲线(6.1. 3)查出对应的铅质量。铅的质量百分含量2)X按下式计算:式中:m一一试样中的铅质量，趴mo一一试样质量，g。8 允许差3)测定结果以算术平均值报出。平行测定允许相对偏差:铅含量，%o. 010. 005 0.005 9 注意事项x=旦X100 mo 允许相对偏差，%20 25 9. 1 氧化辑为剧毒品，废液不能直接排放。应加入适量的碳酸销和硫酸亚铁处理
10、后稀释排放。9.2 测定所用的三氯甲烧可以回收。为此，把所有试液的有机相收集在一起，用盐酸溶液一起振荡以除去铅，再加氨水振荡除去双硫踪，重复这一处理，直至三氯甲烧呈无色。然后加水振荡，以洗涤三氯甲烧，最后置具磨口接合的硅玻璃仪器中，在有少量五氧化二磷的条件下蒸锢，沸点为61.2C。采用说明21 ISO 2717-1973采用三氯甲烧为参比。2J ISO 2717-1973铅含量以mg/kg表示。3J ISO 2717-1973没有规定。GB 1 11 9 8. 7 - 8 9 附录A双硫踪试剂的提纯(参考件)溶解1g双硫踪于75mL三氯甲烧中，过滤此溶液，滤液收集于250mL分液漏斗中，加10
11、0mL氨水溶液(3.6. 2)，强烈振荡，静置分层，排出有机相，收集水相于另一分液漏斗中。重复这一操作三次，每次使用100mL氨水溶液(3.6.2)。于是双硫踪进入碱性水相中呈橙色，而氧化产物留在有机相中不同程度地呈现深红黄色。弃去有机相，合并橙色萃取水相，过滤并移入1000 mL烧杯中，用二氧化硫饱和溶液稍加酸化，使双硫踪沉淀，用烧结玻璃蜻塌过滤，以水洗涤沉淀至无酸性反应。将沉淀放入盛有浓硫酸的真空干燥器中，真空避光干燥34天。迅速研磨经干燥的双硫踪，立即置于棕色小瓶中。经过这样提纯且避光贮藏的双硫踪可以保存至少6个月。附加说明:本标准由全国化学标准化技术委员会提出。本标准由南京化学工业公司研究院技术归口。本标准由南京化学工业公司研究院负责起草。本标准主要起草人齐玉梅、顾梅英。
