1、中华人民共和国国家标准居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法气相色谱法Standard method for hygienic exa皿inationof benzene, toluene and xylene in air of residential ar咽s-Gaschromatography 1 主题内容与适用范围本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中苯、甲苯和二甲苯的浓度。GB 11737-89 本标准适用于居住区大气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定。也适用于室内空气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定。1 . 1 检出下限当采样量为！OL，热解吸为100mL气体样品，进样1mL时，苯、
2、甲苯和二甲苯的检出下限分别为0.005mg/m3、O.Olmg/m3和0.02mg/m 3，若用lmL二硫化碳提取的液体样品，进样1 L时，苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别为0.025mg/ m 3、0.05mg/m3和O.lmg/m3。1.2 测定范围当用活性炭管采气样10L，热解吸时，苯的测量范围为0.00510mg/m3，甲苯为0.0110mg/m3,二甲苯为0.0210mg/m31二硫化碳提取时，苯的测量范围为0.02520mg/m3，甲苯为0.05-20mg/m3,二甲苯为0.120mg/m3oI. 3 干扰与排除当空气中水蒸气或水雾量太大，以致在炭管中凝结时，严重影响活性炭管的穿透容
3、量及采样效率，空气温度在90%时，活性炭管的采样效率仍然符合要求，空气中的其他污染物的干扰由于采用了气相色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件己予以消除。2 原理空气中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后经热解吸或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇6 000色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。3 试剂和材料3. 1 苯g色i普纯。3.2 甲苯s色谱纯。3.3 二甲苯2色谱纯。3.4 二硫化碳z分析纯，需经纯化处理，处理方法见附录A（补充件？。3.5 色谱固定液z聚乙二醇6000。3. 6 6201担体：6080目。3.7 椰子壳活性炭：2040目，用于装活性炭采样管。3
4、.8 纯氮：99.99 %。中华人民共和国卫生部1989-021批准”0 07 01实施145 GB 1173 7 -8 9 4 仪器与设备4.1 活性炭采样管2用长150mm，内径3.54.0mm，外径6mm的玻璃管，装入100mg椰子壳活性炭，两端用少量玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气于300-350温度条件下吹510mi n，然后套上塑料帽封紧管的两端。此管放于于燥器中可保存5天。若将玻璃管熔封，此管可稳定三个月。4.2 空气采样器流量范围。.2IL /min，流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的iilt量。流量误差应小于5%。4.3 注射器gI mL, !OOmL。
5、体识刻度误差应校正。4.4 微量注射器sJL,!OL。体积刻度误差应校正。4.5 热解吸装置z热解吸装置主要由加热器、控温器、测温表及气体流量控制器等部分组成。调温范因为100-400，控温精度I，热解吸气体为氯气，流量调节范国为50！OOmL/min, i主数误差lmL/min。所用的热解吸装置的结构应使活性炭管能方便地插入加热器中，并且各部分受热均匀。4.6 具塞刻度试管，2 mL。4.7 气相色i昔仪g附氢火焰离子化检测器。4.8 色i普柱s长2m、内径4mm不锈钢柱，内填充聚乙二醇6000-620Jf体（5 JOO）国定相。5 采样在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少2mm，与空气采样
6、器人气口垂直连接，以0.5L/min的速度，抽取10L空气。采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。样品可保存5天。6 分析步骤6. 1 色谱分析条件由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定能分析苯、甲苯和二甲苯的最佳的色谱分析条件。附录B参考件所列举色谱分析条件是一个实例。6.2 绘制标准曲线和测定计算因于在作样品分析的相同条件下，绘制标准曲线和测定计算因子。6. 2. 1 用混合标准气体绘制标准曲线用微量注射器准确取一定量的苯、甲苯和二甲苯（于20时，l L苯重0.8787mg, 甲苯重0.8669 mg，邻、间、对二甲苯分别
7、重0.8802,0.8642, 0.86llmg）分别注入JOOmL注射器中，以氮气为本底气，配成一定浓度的标准气休。取一定量的苯、甲苯和二甲苯标准气体分别注入同一个100mL注射器中相混合，再用氮气逐级稀释成0.02-2.O g/ mL范围内四个浓度点的苯、甲苯和二甲苯的混合气体。取lmL进样，测量保留时间及峰高。每个浓度重复3次，取峰高的平均值。分别以苯、甲苯和二甲苯的含量（问mL）为横坐标，主y.与峰高（mm）为纵坐标绘制标准曲线。并计算回归线的斜率，以斜率的倒数B，问（mLmm）作样品测定的计算因子。6.2.2 用标准榕液绘制标准曲线于3个50mL容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用lOL
8、注射器准确量取一定量的苯、甲苯和二甲苯分别注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定浓度的贮备液。临用前取一定量的贮备液用二硫化碳逐级稀释成苯、甲苯和二甲苯含量为0.005,0.01, 0.05, 0.2问mL的混合标准液。分别取l L进样，测量保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值，以苯、甲苯和甲笨的含量（问L）为横坐标，平均峰高（mm）为纵坐标，绘制标准曲线。并计算回归线的斜率，以斜率的倒数B,C g I ( L mm l作样品i9(rj定的计算因手。146 GB 11737-8 6.2.3 测定校正因子当仪器的稳定性能差，可用单点校正法求校正因子。在样品测定的同时，分别取零浓度和
9、与样品热解吸气（或二硫化碳提取液中含苯、甲苯和二甲苯浓度相接近的标准气体lmL或标准榕液1L，按6.2.1或6.2.2操作，测量零浓度和标准的色t部阜高（mm）和保留时间，用式（1 ）计算校正因子。I c, =( 1 ) h - h 0 式中zI 校正因子，问I(mL mm) （对热解吸气样或g/(L mm川对二硫化碳提取液样，c，一一标准气体或标准榕液浓度，g/mL或g/L 1 h o、hs一一零浓度、标准的平均峰高，mm。6.3 样品分析6. 3. 1 热解吸法进样将已采样的活性炭管与lOOmL注射器相连，置于热解吸装置上，用氮气以5060mL/min的速度于350下解吸，解吸体积为lOO
10、mL，取1mL解吸气进色语柱，用保留时间定性，峰高（mm)定量。每个样品作三次分析，求峰高的乎均值。同时，取一个未采样的活性炭管，按样品管同样操作，扭曲l定空白管的平均峰高。6.3.2 二硫化碳提取法进样将活性炭倒人具塞刻度试管中，加1.0mL二硫化碳，塞紧管塞，放置1h，并不时振摇，取1L进色谱柱，用保留时间定性，峰高（mm定量。每个样品作三次分析，求峰高的半均值。同时，取一个未经采样的活性炭管按样品管同样操作，测量空白管的平均峰高（mm）。7 结果计算7. 1 将采样体积按式（2 ）换算成标准状态下的采样体积。To P Vo= V. 一一一一一一一.( 2 ) ” 273 +I Po 式中
11、g们一换算成标准状态下的采样体积，L1v t一一采样体积，L1T。一一标准状态的绝对温度，273K, t一一采样时采样点的温度，的一一标准状态的大气压力，101.3kP a, p一一采样时采样点的大气压力，kPa。7.2 用热解吸法时，空气中苯、甲苯和二甲苯浓度按式（3 ）计算。c = (h二缸旦L100.( 3 ) V, E 式中zc一一经气中苯或甲苯、二甲苯的浓度，mg/m31 h一一样品峰高的半均值，mm1ho 空白管的峰高，mm1B，一一由6.2.1得到的计算因子，问(mL mm) 1 E，一一由实验确定的热解吸效率。7.3 用二硫化碳提取法时，空气中苯、甲苯和二甲苯浓度按式（4 ）计
12、算。式中z(h h0JB, c = V。.E, C一j在或甲苯、二甲苯的浓度，mgI m31 B，一一由6.2.2得到的校J二因f,g I ( L mm ) 1 1 000 ( 4 ) 147 GB 11737-89 E，一一由实验确定的二硫化碳提取的效率。7.4 用校正因子时空气中苯、甲苯、二甲苯浓度按式（5 ）计算。(h-h0)f f c100或c1000 . ( 5 ) v,., v,., 式中zf一一由6.2.3得到的枝正因子，mg/(mLmm）（对热解吸气样）或问（Lmm)（对用二硫化碳提取液样）。8 精密度和准确度1 精密度a. 1 . 1 用热解吸法苯浓度为0.1,0.5和2.0
13、g/mL的气样，重复测定的变异系数分别为7%, 6 % 和4%，甲苯浓度为0.1,0.5和2.0g1mL气祥，重复测定的变异系数为9%, 7 %和4%，二甲苯的浓度为0.1,0.5和2.0问mL气样，重复测定的变异系数为9%. 6 %和5%。8. 1. 2 用二硫化碳提取法苯的浓度为8.78和2t.9g/mL的液体样品，重复测定的变异系数为7%和5%，甲苯浓度为17.3和43.3g/mL液体样品，重复测定的变异系数分别为5%和4%，二甲苯浓度为35.2和87.9问mL液体样品，重复测定的变异系数为5%和7%。.2 准确度用热解吸法对苯含量为550和500g的回收率分别为96%,97 %和97%
14、，甲苯含量为10,100 和1OOOg的回收率分别为90%,91%和94%，二甲苯含量95.Sg的回收率为82%，二硫化碳提取法，对苯含量为0.5,21.1和2nog的回收率分别为95%,94%和91%，甲苯含量为0.541.6和500g的回收率分别为99%, 99 %和93%，二甲苯含量为0.534.4和500g的回收率分别为101%. 100 %和90%。148 GB 1173 7 8 9 附录A二硫化碳的纯化方法（补充件二硫化碳用5%的浓硫酸甲酶洛液反复提取，直至硫酸无色为止，用蒸馆水洗二硫化碳至中性，再用无水硫酸纳干燥，重蒸馈，贮于冰箱中备用。附录B气相色谱法分析空气中苯、甲苯和二甲苯
15、的实例（参考件）81 色i普条件81. 1 色谱柱温度：90， 81. 2 检测l窒温度：150， 81.3 汽化室温度2150， 81.4载气2氮，50mL/min。82 用Bl的色谱条件操作的色谱图见图Bl和图B2.I 2 3 5 543210 时间，m;n图B1 用热解吸法色谱图1 苯，2甲苯，3对、间二甲苯，4 邻二甲苯，5苯乙烯149 附加说明zGB 117 37一”1 3 2 4 543210 时间，mi图B2用二硫化碳提取法色谱图I 二硫化碳，2一苯3一甲苯，4一对、阅二甲苯，5一邻二甲苯，6一苯乙烯本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由！.东省职业病防治院、杭州市卫生防疫站、南京市卫生防疫站、沈阳市日生防疫站负责起草。本标准主要起草人叶能权、陆展荣、童映芳。本标准由E生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。150
