1、ICS 83.080;83.080.01 G 31 中华人民=lI工./、量B和国国家标准G/T 12008.6-2010 代替GB/T12008.7-1992 塑料聚酶多元醇第6部分:不饱和度的测定Plastics-Polyether polyols-Part 6: Determination of degree of unsaturation 2010-09-26发布数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2011-08-01实施发布G/T 12008.6-2010 前言GB/T 12008(塑料聚酶多元醇共分为7个部分:一一第1部分:命名系统;一一第2部分:
2、规格;一-第3部分:是值的测定;一-第4部分:销和饵的测定;一一第5部分:酸值的测定;一一第6部分:不饱和度的测定;一一第7部分z黠度的测定。本部分为GB/T12008的第6部分，修改采用ASTMD 4671-2005(聚氨醋原材料标准试验方法:多元醇不饱和度的测定，对ASTMD 4671-2005进行了如下修改z高容量法试样和试剂用量减半;第2章规范性引用文件中的ASTM标准改为我国国家标准;一一删除ASTMD 4671-2005术语，增加了不饱和度和GB/T20352008中确立的术语;-一将ASTMD 4671-2005的第17章作为本部分的附录A。本部分对ASTMD 46712005的
3、结构进行了如下修改:一一根据我国国家标准编写规定，将5.1和6.1的部分内容放入范围中;一一将第1章的部分内容并入第4章:一一将ASTMD 4671-2005的第711章作为我国标准的第7章，将ASTMD 4671-2005的第1215章作为我国标准的第8章;增加了第9章试验报告，加入ASTMD 4671-2005第16章的相关内容。本部分代替GB/T12008.7-1992(聚酶多元醇中不饱和度的测定，与GB/T12008.7-1992相比主要差异如下:一一更改了标准名称;-一高容量试剂法试样和试剂用量比原方法减半(1992年版的6.2，本版的7.3.以增加低容量试剂法。本部分的附录A为资料
4、性附录。本部分由中国石油和化学工业协会提出。本部分由全国塑料标准化技术委员会塑料树脂通用方法和产品分会(SAC/TC15/SC 4)归口。本部分负责起草单位=江苏省化工研究所有限公司。本部分参加起草单位:中国石化集团资产经营管理有限公司上海高桥分公司、中国石化集团资产经营管理有限公司天津石化分公司、江苏钟山化工有限公司、国家合成树脂质量监督检验中心。本部分主要起草人:刘蓉、周苓楠、徐一东、陆巍、戚莉、杜新蕾、王永桂。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GB/T12008. 7-19920 I G/T 12008.6-2010 塑料聚酶多元醇第6部分:不饱和度的测定1 范围GB/T 12
5、008的本部分规定了测定聚酶多元醇不饱和度的方法。本部分适用于聚醒多元醇不饱和度的测定。可用于质量控制和科学研究，但不适用于分子中不饱和部分与嵌基、援基或腊基相连的化合物。本部分未涉及与使用有关联的任何安全问题。在使用前，使用者有责任建立适宜的安全和健康措施并确定管理限制的适用范围。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T12008的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 2035-20
6、08 塑料术语及其定义(lSO472: 1999 , IDT) GB/T 12008.5-2010塑料聚酶多元醇第5部分z酸值的测定3 术语和定义GB/T 2035-2008确立的以及下列术语和定义适用于本部分。3.1 不饱和度unsaturation 化合物或聚合物中碳-碳双键的含量。4 原理试样中的碳-碳不饱和化合物在甲醇溶液中与乙酸录-甲醇反应生成乙酸隶甲氧基化合物和乙酸。用氢氧化饵的醇标准滴定溶液滴定生成的乙酸，从而计算出不饱和度。由于生成不需性的氧化隶，在过量的乙酸隶存在下，酸不能被滴定，加入澳化锅将过量的乙酸柔转化成不影响测定的漠化录。本方法基于酸式滴定，对酣wt指示剂，如果样品不
7、呈中性，应适当调整。试验中应注意除去二氧化碳，它会被当成酸来滴定而给出错误结果。聚隧多元醇不饱和度的测定有以下两种方法:方法A:高容量试剂法-一用25mL O. 1 mol/L的乙酸隶甲醇溶液和15g或更多样品，指示剂确定显色终点。推荐用于测定低不饱和度(低于0.01mol/kg)的多元醇。方法B.低容量试剂法一一用2mL O. 05 mol/L的乙酸录甲晖溶液和1g或更少样品，电位滴定指示终点。5 应用由于环氧丙烧中不饱和化合物所产生的副反应会生成少量单是基聚合物，这些不饱和聚合物降低了官能度和分子量，聚合物整体分子量的分布变宽。1 GB/T 12008.6一20106 干扰由于分子中不饱和
8、部分与嵌基、援基或腊基相连的化合物的反应产物易于水解生成碱性隶盐，体系应无水。尽管低浓度丙酣的存在使终点不明显，但影响不大。样品中应不含元机盐尤其是卤化物，因为即使少量的盐也能使乙酸乘与不饱和化合物反应失效。7 方法A一一高容量试剂法7. 1 仪器7. 1. 1 移液管:25mL。7. 1.2 锥形瓶:250mL，带玻璃塞。7.1.3 天平:容量1000 g，精确至0.1g。7. 1. 4 滴定管:50mLo 7.2 试剂除非另有说明，仅使用分析纯试剂。7.2.1 乙酸菜-甲醇溶液;40g/L。将40g乙酸柔Hg(C2H3 O2)2 溶于足量甲晖配成1L溶液，加足量冰乙酸，使25mL的试剂空白
9、滴定消耗1mL 10 mL 0.05 mol!L氢氧化饵-乙醇标准滴定搭液，通常加3滴或4滴冰乙酸就足够了。溶液需每周配制，使用前过滤。7.2.2 氢氧化饵同乙醇标准滴定溶液:c(KOH)=0.05 mol/L。将氢氧化饵溶于乙醇配制0.05mol/L溶液，用基准邻苯二甲酸氢饵标定。7.2.3 漠化铀。7.3 步骤7.3.1 按GB/T12008.5-2010测试样的酸值C。7.3.2 用移液管(1.1.1)吸取25mL乙酸示甲醇溶液(7.2.1)于每个锥形瓶(7.1.的中，空白和样品均做平行样。留两个做空白，其他的每个锥形瓶称15g试料(精确至O.1 g)。塞好瓶塞，摇匀后与空白一起在室温下
10、放置30min，并偶尔摇动。加入4g5 g滇化铀(7.2.3)，摇匀，加0.5mL酣睡k指示液，立即用0.05mol/L的氧氧化饵-乙醇标准滴定溶液(7.2.2)滴定至粉红色并保持至少15s为终点，记下试料消耗的标准滴定溶液的体积D，空白消耗的标准滴定溶液的体积Eo试料消耗的0.05mol/L的氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液的体积不能超过50mLo 7.4 结果的计算与表示试样不饱和度U，以摩尔每千克(mol/kg)表示，按式(1)计算:式中zU一(D-E)X N C 一-W 56. 1 . ( 1 ) D一一一滴定试料消耗的0.05mol!L的氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)
11、; E一一滴定空白消耗的0.05mol!L的氢氧化饵-乙酶标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);N一一-氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol!L); C一一试样酸值(以消耗的KOH量计)，单位为毫克每克(mg/g); W一一试料的质量，单位为克(g);56. 1一一氢氧化饵摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD。7.5 精密度同一人员所作的平行结果之差不大于0.00202 G/T 12008.6-2010 8 方法B一一低容量试剂法8.1 仪器8. 1. 1 移液管:2mL。8.1.2 自动滴定仪:能测定酸式终点，配一个5mL滴定管。8. 1.3 用于自动滴定仪的复合
12、、玻璃、pH电极。8. 1.4 分析天平:精确至0.1mg o 8. 1.5 滴定容器z容量100mLo 8.2 试荆除非另有说明，仅使用分析纯试剂。8.2. 1 甲醇。8.2.2 乙酸柔-甲醇溶液c=O.05 mol/L。将16g乙酸柔Bg(CzH30z)zJ溶于1L甲醇溶液，加足量冰乙酸，使2mL的试剂空白消耗O. 5 mL 1 mL O. 05 ntollL氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液，通常需要加几滴冰乙酸。溶液需每周配制，使用前过滤。8.2.3 氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液:c(KOH)=0.05 mol/L。将氢氧化饵榕于甲醇配制0.05mOl/L溶液。用基准邻苯二甲酸氢饵标定。8.2.
13、4 盐酸-甲酶标准滴定溶液:c(HCl)=0.05 mol/L。将浓盐酸加到甲醇溶液中配制0.05mol/L溶液。这会使试剂中引人少于0.5%的水分。用0.05 mol/L氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液标定。8.2.5 澳化锅。8.3 步骤8.3. 1 如果已知试样的不饱和度不大于0.033mol/地，称约1g(精确至0.1ntg)试料。如果试样的不饱和度未知，用19试样测出其不饱和度的近似值，用0.033除以样品不饱和度的近似值计算出所需的试料质量，单位为克(g)。8.3.2 加入2mL乙酸菜-甲晖榕液(8.2.2)，摇动至试料完全溶解。盖上表面皿静置至少30mino加入50mL甲醇(8.2，口
14、，再加入0.25g澳化铀(8.2.5)。8.3.3 在自动滴定仪(.1，2)上，用0.05mol/L的氢氧化饵-甲醇标准滴定榕液(8.2.3)滴定至终点。8.3.4 不加样品，按同样步骤做空白试验。8.3.5 不加乙酸隶按以上步骤制备样品，测定多元醇的酸度或碱度用于校正结果。用0.05mOl/L氢氧化饵-甲晖标准滴定溶液滴至电位终点。如果待测溶擅已经过了酸性终点，用0.05mol/L盐酸-甲醇标准滴定溶液(8.2.的，重复这一步骤测碱度。8.4 结果的计算与表示8.4. 1 试样酸度A，以摩尔每千克(mol/kg)表示，按式(2)计算:A = VA X 5KOH) -WA . ( 2 ) 式中
15、zVA一一中和试料消耗的0.05mol/L氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); N(KOH)一一氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); WA一一试料的质量，单位为克(g)。8.4.2 试样碱度B，以摩尔每千克(mol/kg)表示，按式(3)计算:飞/l-c H一/飞-BN-WH 一B V一一B ( 3 ) 3 G/T 12008.6-2010 式中zVB一-中和试料消耗的0.05mol/L盐酸-甲薛标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);N(HCl)-盐酸-甲醇标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); WB一一试料的质量，单位为克(g)。8
16、.4.3 试样的不饱和度u，以摩尔每千克(mol/kg)表示，按式(的计算:(Vs - Vb) X N(KOH) U=1V-A+B ( 4 ) 式中zVs 滴定试料消耗的0.05mol/L氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);Vb一滴定空白消耗的0.05mol/L氢氧化饵-甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);W一一试料的质量，单位为克(g); A 试样酸度，单位为摩尔每千克(mol/kg); B一试样碱度，单位为摩尔每千克(mol/kg)。8.5 精密度由于尚未得到实验室间试验数据，故本试验方法的精密度不确定。注:ASTM D 4671-2005精密度数据参见附录Ao9
17、 试验报告4 试验报告应包括下列内容zu 标明引用本部分;b) 完整鉴别样品所需的所有细节;c) 选用的试验方法;d) 检测结果，为平行样的平均值，单位为mol/峙，准确至0.001mol/kg; d 本部分未规定的操作步骤细节和可能对结果产生影响的任何因素;f) 试验日期。附录A(资料性附录)低容量法精密度GB/T 12008.6一2010A.1 精密度表A.1是用循环法于1997年依据ASTME180得到的。数据涉及7个实验室、6种样品(见表人2)。每一试验结果为同一天两次独立测定的平均值。每个实验室对每个样品不在同一天做重复试验。注:对A.1. 1-A. 1. 3中r和R的解释，仅给出了
18、本试验方法大约精密度的有效方法。表A.1的数据不能严格应用于物质的接收或拒绝，由于这些数据对这一循环法是特殊的，并不代表其他批次、条件、材料或实验室。这一方法的使用者可以用ASTME180研究方法的原理，得到针对他们的实验室和材料或者实验室间的数据。对这些数据A.1. 1-A. 1. 3的原理是有效的。表A.1依据ASTME180得到的循环法不饱和度数据样品平均值S, SR R n mol/kg A 0.000 7 0.001 1 0.000 6 0.003 1 0.001 7 6 B 0.072 8 0.001 1 0.003 3 0.003 1 0.0092 6 C 0.036 2 0.0
19、004 0.001 5 0.001 1 0.004 2 5 D 0.023 1 0.000 8 0.000 7 0.002 2 0.002 0 6 E 0.023 1 0.001 4 0.012 6 0.003 9 0.035 4 6 F 0.035 0 0.000 4 0.001 0 0.001 1 0.002 8 6 G O. 124 0 0.001 8 0.003 7 0.005 0 0.010 4 5 S, :重复性标准差;SR:再现性标准差;r:重复性限(2.8XS，);R:再现性限(2.8XSR);n:提供有效数据的实验室数。表A.2用于循环法样品的描述样品描述环氧丙烧浓度% g/
20、mol A 聚环氧四氟乙烯二醇1000 B 聚环氧丙烧三醇14 5 100 C 聚环氧丙烧二醇2000 D 聚环氧丙烧三醇10 2850 E 含端氨基的聚环氧丙烧(官能度为的40 570 F 聚环氧丙烧三醇19 4700 G 聚环氧丙烧二醇4000 A. 1. 1 重复性r.同一个分析员使用同一仪器，在同一天对同一样品测得的两个平行结果，如果差值大GB/T 12008.6-2010 于对应的r值，则结果判定为不同。A. 1.2 再现性R:同一物质由不同的分析人员，使用不同的仪器，在不同的实验室，不在同一天，对材料作的测定的结果平均值的差值大于对应的R值，则结果判定为不同。A. 1.3 根据A.
21、1.1和A.1.2得出的判断的置信度为95%。6 GB/T 12008.6-2010 参考文献lJ ASTM E180 工业化学制品的分析和试验的ASTM的方法的精确度的测定.OFONl.OONFH阁。华人民共和国家标准塑料聚醋多元醇第6部分:不饱和度的测定GB/T 12008.6-2010 国中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数14千字2010年12月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年12月第一版祷书号:155066. 1-40897定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 12008.6-2010 打印日期:2011年1月12日F002
