1、ICS 77.120.99 H 14 远望中华人民=iI工./、不日国国家标准GB/T 12690.16-2010 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第16部分:氟量的测定离子选择性电极法Chemical analysis methods of non-rare earth impurities in rare earth metals and the oxides一Part 16: Determination of f1uorine content Ion selective electrode analysis 2011-01-14发布2011-11-01实施L、，, 一、数码防伪
2、中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准黯土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第16部分z氟量的测定离子选择性电极法GB/T 12690.16-2010 9晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张0.5字数9千字2011年7月第一版2011年7月第一次印刷祷书号:155066. 1-42490定价14.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)685
3、33533GB/T 12690.16-2010 剧昌GB/T 12690(稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法共分17个部分:一一第1部分:碳、硫量的测定高频红外法;一一-第2部分:灼减量的测定重量法;一第3部分:稀土氧化物中水分量的测定重量法;一一一第4部分:氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法54一一第5部分:铝、错、锤、铁、钻、镇、铜、挥、铅量的测定;一一第6部分:铁量的测定硫氨酸饵、1，10-二氮杂菲分光光度法;一-第7部分z硅量的测定铝蓝分光光度法;一一第8部分:销量的测定火焰原子吸收光谱法;第9部分:氯量的测定硝酸银比浊法;第10部分:磷量的测定铝蓝分光光度法;一一-
4、第11部分:镜量的测定火焰原子吸收光谱法;一-第12部分:牡量的测定;第13部分:鸽、铝量的测定;第14部分:铁量的测定;第15部分:钙量的测定;第16部分:氟量的测定离子选择性电极法;第17部分:稀土金属中银、钮量的测定。本部分为第16部分。本部分由全国稀土标准化技术委员会CSAC/TC229)归口。本部分由北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分由北京有色金属研究总院起草。本部分由包头稀土研究院、赣州虔东稀土集团股份有限公司参加起草。本部分主要起草人:杨萍、陈云红。本部分参加起草人:高励珍、姚南红、王安丽、郝茜、陈捷、朱霓。I 1 范围稀土金属及其氧化物中非
5、稀土杂质化学分析方法第16部分:氟量的测定离子选择性电极法GB/T 12690的本部分规定了稀土金属及氧化物中氟量的测定方法。GB/T 12690.16-2010 本部分适用于稀土金属及氧化物中氟量的测定。测定范围:0.010%0. 50%。2 方法原理试料经稀硝酸溶解后，加入过量氢氧化纳，使氟与铁、稀土等分离。在pH6. 57. 0溶液中，以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘苯电极为参比电极，测量两极间的平衡电极电位值，用格氏作图法求得氟含量。3 试剂3. 1 过氧化氢(30%)。3.2 硝酸(1十3)。3.3 氢氧化铀溶液(300g/L)。3.4 氢氧化铀溶液(50g/L)。3.5 拧穰酸
6、铀缓冲液(300g/L)。3.6 氟标准贮存溶液:称取2.2101 g优级纯氟化铀(120.C干燥至恒重)于250mL塑料烧杯中，加水溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即保存于塑料瓶中，此溶液1mL含1 mg氟。3. 7 氟标准溶液:移取10.00mL氟标准贮存潜液(3，的于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，棍匀，立即保存于塑料瓶中。此溶液1mL含100月氟。3.8 氟标准溶液:移取20.00mL氟标准溶液(3.7)于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即保存于塑料瓶中。此溶液1mL含20g氟。3.9 澳甲酣绿指示剂(1g/L):称取0.1g澳甲酣绿溶于20m
7、L乙醇中，以水稀释至100mL，混匀。4 仪器设备4. 1 电位测量仪，精度0.1mV。4.2 氟离子选择性电极:氟离子检测下限应不大于2.5X10-4 mg/mL，电极在使用前应在1X 10-3 mol/L 氟化铀溶液中浸泡1h以上，使之活化，然后用水洗至电极电位不大于一370mV后方可进行测定。4.3 双液接饱和甘柔电极。1 GB/T 12690.16-2010 5 试样5. 1 稀土氧化物试样的制备:试样于900.C灼烧1h，置于干燥器中冷却至室温。5.2 稀土金属试样的制备:试样去掉表面氧化层，取样后，立即称量。6 分析步骤6. 1 试料按表1称取试样(5)，精确至0.0001 g。表
8、1氟含量范围(质量分数)/Yo 试料量/g溶液总体积/mL0.010-0.040 1. 00 100.00 0.040-0.070 0.50 100.00 0.070-0.20 0.20 100.00 0.20-0.50 0.10 100.00 6.2 测定次数称取两份试料(6.1)进行平行测定，取其平均值。6.3 空白试验随同试料做空白试验。6.4 测定移取体积/mL10.00或20.0。10.00 10.00 5.00 6.4. 1 稀土金属试样:将试料(6.1)置于150mL塑料烧杯中，将烧杯置于冷水浴中，加入15mL水、10 mL硝酸(3.2)，试样溶解完全后，加入30mL氢氧化铀榕液
9、(3.3)混匀，在60.C 80 .C保温约10 min，冷却至室温，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6.4.2 稀土氧化物试样:将试料(6.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加入少许水润湿试样，加10 mL硝酸(3.2)，低温溶解，试样若不清亮可加入数滴过氧化氢(3.1)使溶液完全榕解。加入30mL 氢氧化纳溶液(3.3)混匀，在60.C80 .C保温约10min，冷却至室温，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6.4.3 按表1分取上清液(6.4.1或6.4.2)于50mL容量瓶中，加1滴澳甲酣绿指试剂(3.的，用硝酸(3.2)和氢氧化铀(3.4)调至
10、溶液刚变为黄色，加入10mL拧棱酸铀缓冲溶液(3.5)，用水稀释至刻度，提匀。6.4.4 将溶液(6.4.3)倒人50mL干烧杯中，加入搅拌子，将烧杯置于磁力搅拌器上，插入氟离子选择性电极(4.2)和饱和甘乘电极(4.3)，用电位测量仪测定溶液平衡电极电位。待其读数稳定(电极电位每分钟的变化不大于0.2mV时)后，读取电位值。6.4.5 再于试液(6.4.的中分5次加入氟标准溶液(3.8)，每次加入0.50mL，测定其平衡电极电位值。待其读数稳定(电极电位每分钟的变化不大于0.2mV时)后，读取电位值。累加的体积分别为0.50mL、1. 00 mL、1.50 mL、2.00mL、2.50mL，
11、相应加入的氟量分别为10.00问、20.00周、30.00阅、40.00阅、GB/T 12690.16-2010 50.00g。6.4.6 空白试液按6.4.5进行。6.4.7 用格氏作图法，以氟量为横坐标，平衡电极电位为纵坐标，在反对数坐标纸上作曲线，在工作曲线上查出测定溶液(6.4.4)和空白溶液(6.3)的氟量和空白值。7 分析结果的计算与表述按式(1)计算氟的质量分数(%): (m , -mn)V x 10-6 w(F)= 1 U: , X100 l V j 式中:mj 自工作曲线上查得的分析试液氟量，单位为微克(g); m。-一一自工作曲线上查得的空白试液氟量，单位为微克(g); m
12、一一试料的质量，单位为克(g); V一一试液总体积，单位为毫升(mL);Vj一一分取试液体积，单位为毫升(mL)。8 精密度8. 1 重复性. ( 1 ) 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2氟质量分数/%重复性限(r)/%0.010 0.002 0.052 0.004 0.11 0.02 0.42 0.06 注:重复性限()为2.8X5絮，5，为重复性标准差。8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3氟含量范围(质量分数)/%允许差/%0.010-0.020 0.006 0.020-0.080 0.010 0.080-0.20 0.030 0.20-0.50 。.06。-ON-2.ogNFH阁。GB/T 12690.16-2010 质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。9 僵权必究一一兀归一04-nu -A斗祷nu-号一价书一定版权专有GB/T 12690.16-2010 打印H期:2011年8月9日F002
