1、中华人民共和国国家标准制盐工业通用试验方法呻离子的测定GB/T 13025.13-94 General test method In salt Industry Determlnation of arsenk lon 1 主题内容与适用范围本标准规定了食用盐中碑离子的测定方法。本标准适用于制盐工业中食用盐及盐化工产品中碑离子含量的测定。2 引用标准GB 6682 实验室用水规格GB 9721 化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分JJG 694 原子吸收分光光度计3第一法原子吸收分光光度法3. 1 原理在酸性溶液中碑与棚氢化销反应生成三氢化碎，然后用原子吸收分光光度法测定。3.2仪器
2、原子吸收分光光度汁，符合JJG694的要求，并带有氢化物发生器附件和记录器.Eppendorf微量吸移管。仪器参数选定z波长193.7nm，光谱带宽0.7nm;T形石英管吸收池，光程15cm，清洗气流氮气.流量100mL/min.石英池可用火焰加热或用电热加热至900C。3. 3 试剂和溶液本方法用水应符合GB6682中一级水要求s所用试剂为分析纯和高纯。3. 3. 1 碑标准溶液d时，溶液含1000gA S3+ 称取三氧化二刑。.1320g.准确至O.1 mg.置于100mL烧杯中，加入5.0mL1 00 g/L氢氧化纳溶液至溶解后，以盼欧作指示剂，用10%硫酸中和，然后移入100mL容量瓶
3、中，加水至刻度，摇匀备用。3. 3.2 碑标准工作溶液，1mL溶液含1.00吨ASH吸取100L碑标准溶液于100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀.3. 3. 3 盐酸(GB622)，1+1溶液。3. 3. 4 破化饵-硫服还原溶液称取2.0g破化御(GB1272)和0.20g硫睬(HG3-979)于50mL烧杯中，加水10mL.微热，使之溶解，用时现配。3.3. 5 棚氢化纳溶液，10g/L溶液称取1.00 g棚氢化纳(NaBH，溶于100mLO. 001 mol/L氢氧化纳溶液中，用时现配。国家技术监督局1994-07-06批准1995-02-01实施63 GB/T 13025.13-94
4、3. 4 分析步骤3.4. 1 标准曲线取25mL比色管，分别加入2.0mL盐酸。十1)溶液，0.5 mL模化饵硫腺还原溶液，加水至25 mL，摇匀。分别取3.0mL此溶液4份子氢化物发生器，用微量吸移管分别依次加入呻标准工作液。、20、40、60L，并分别测定其吸光度，与对应的碑浓度作图。3.4.2 样品测定称取样品20.00 g，加水溶解后并移入100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。取10.0mL溶液于25 mL比色管中，加入2.0mL盐酸(1十1)溶液.摇匀，加塞子于8090C水浴上加热30min t然后加入0.5 mL模化饵-硫服还原液，再置于沸水浴5min，取出冷却后加水至25mL，
5、摇匀，取3mL于氢化物发生器内，加棚氧化纳溶液，测定吸光度，从标准曲线查得碑量并计算样品中碑含量。3. 5 结果计算xV (As)/10-6 = c.二，二m, 式中.(As)/10-6As(总)含量，.g/g;p 则得As(总)量，g/mL;V 测定试样溶液体积，mL;m, 测定所取样品质量.g.4第二法部斑法4. 1 原理.( 1 ) 在酸性溶液中，用腆化仰和氯化亚锡将碑五价还原为碑(三价).加僻粒与酸作用，产生新生态氢，使呻(三价)进一步还原为碑化氢。碑化氢气体与澳化柔试剂作用，产生棕黄色的碑斑(秉碑化合物).用于畔的目视比色法测定。4.2 仪器和装f1_4.2.1 一般实验室仪器。4.
6、2.2 测呻装置，如图l所示。.& s 军图l定碑器l 锥形瓶，2橡皮塞;3 玻璃测呻管;4管口;5 玻璃帽64 G8/T 13025.13-94 4.2.2.1 锥形瓶.容积为100mLo 4.2.2.2 玻璃测碑管2全长180mm，上粗下细，自管口向下至130mm一段的内径约为6.5mm.自此以下逐渐狭细，末端内径为13mm，i丘末端lcm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面.上部较粗部分装入乙酸铅棉花，高5060mmo玻璃管的上端管口表面磨平，下面两侧各有一钩，供固定玻璃帽用。4.2.2.3 玻璃帽z下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有孔与玻璃管相
7、通，孔直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在玻璃管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一澳化柔试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与玻璃管固定。4.3 试剂和材料本方法所用试剂未注明要求时，均使用分析纯试剂g实验室用水应符合GB6682中三级水的规格。4. 3. 1 盐酸(GB622)，(1+1)溶液。4. 3. 2 殃化梆(GB1272) , 150 g/L溶液(用时新配)。4. 3. 3 氯化亚锡(GB638) , 50 g/L洛液(用时新配。称取2.5g氯化亚锡，溶于50mL盐酸。+1)溶液，加热溶解，冷却备用。4.3.4 乙酸铅棉花取脱脂棉花，用乙酸铅(100g/L)溶液润湿后，除去过多的溶液
8、，并使疏松，在100C以下子燥后，保存于密闭的瓶中。4.3.5 无碑铸粒(GB2304)，选直径约2mm左右铸粒。4. 3. 6 呻标准溶液，1mL溶液含0.100mg As3+ 称取O.132 g在硫酸干燥器中干燥过的三氧化二碑，溶于10mL氢氧化纳溶液(40g/L)中，加水至500 mL后，加10mLc (1 /2H2SO.) = 1 mol/L硫酸，移入1000 mL容量瓶中，加水稀至刻度，摇匀。4. 3. 7 碑标准工作溶液，1mL溶液含1.00g Asl+ 吸取1.00 mL碑标准溶液于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。4.3.8 澳化柔试纸称取1.25 g澳化隶，溶于25m
9、L乙醇，将剪成直径2cm的圆形滤纸片放入该溶液中浸泡1h以上，取出于暗处晾干，保存于密闭的棕色瓶中。4.4 分析步骤称取5日试样，称准至O.01 g.置于锥形瓶中，加水至25mL.加15mL盐酸溶液，5mL腆化梆溶液，1 mL二氯化锡溶液摇匀，放置10mino加3g僻粒，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及澳化乘试纸的测碑管，在室温下放置4060min.取出试样及试剂空白的澳化隶试纸与标准碑斑比较。标准是吸取2.50mL碑标准工作液置于锥形瓶中，以下步骤与试祥同时同样处理，并同时作试剂空白试验。4. 5 结果的表示试样澳化录试纸所里黄色低于或等于所取碑标准工作溶液之澳化求试纸棕黄色为合格，否则为不合格
10、。5 第三法银盐法(二乙基二辘代氨基甲酸银法)5. 1 原理在酸性溶液中.用礁化仰和氯化亚锡将碑(五价)还原为碑(三价)。加铸粒与酸作用产坐新生态氢，使碑(三价)进步还原为碑化氢。碑化氢气体被二乙基二硫代氨基甲酸银溶液吸收，生成红色络合物.用分光光度法测定。5.2 仪器和装贵5. 2. 1 一般实验室仪器。65 GB/T 13025.13二945.2.2 分光光度汁:符合GB9721规定。5.2.3 测碑装景，如图2所示。3 4 图2-00 mL镀形瓶;2导气管，3乙酸铅棉花刊5mL刻度离心管5. 2. 3. 1 磨口锥形瓶z容积100mL，19号标准口。5. 2.3.2 导气管z管口19号标
11、准口与磨口锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径为1.0 mm。5. 2.3.3 吸收管5mL离心管作吸收管用。5. 3 试剂和溶液5. 3. 1 I司碑斑法4.3.14. 3. 7。5. 3. 2 二乙基二硫代氨基甲酸银白三乙醇胶-三氯甲烧溶液称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸银，用少量三氯甲烧溶解，加入3mL三乙醇胶，用三氯甲统稀释至100mL.静置过夜，过i嚣，贮于棕色瓶中。5. 4 分析步骤称取5g样品，称准至O.01 g.置于100mL磨口锥形瓶中，加水到25mL吸取0.00.2.00.4.00.6.00.8.00mL碑标准工作液(相当于0.00.2.00.4.00.6.00.8.00吨
12、碑) 分别置于100mL磨口锥形瓶中，加水至25mL。子样品溶液、试:i!lJ空白及碑标准溶液中各加盐酸15mL.模化僻溶液5mL.氯化亚锡溶液1mL.混匀，放贵15min。各加入3g无呻铐粒，立即塞上将装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入装有5.00 mL银盐溶液的吸收管中的液面下，在室温下反应3050min(室温高要适当减少反应时间，室温低要适当增加反应时间).取下吸收管，加三氯甲烧补足5.00mL.用1cm吸收池，在波长520nm处，以试剂空白为参比，测量其吸光度，以碑标准的量与对应的吸光度绘制标准工作曲线，由试样溶液测得吸yt度从标准曲线k查出相应的碑量，计算结果。5.5汁:n66 GB/T 13025.13-94 (As)/lO- =生1m 式中zm1一一由标准曲线上查出试液中硝含量，问;m一一试样质量，目。附加说明:本标准由中华人民共和医轻工业部提出e本标准由全国海湖盐标准化中心、全国井矿盐标准化中心归口. ( 2 ) 本标准第一法由全国海湖盐标准化中心负责起草，第二法、第三法由全国井矿盐标准化中心负责起草。本标准第一法主要起草人李炳权、李孟华，第二法、第三法主要起草人张能君、沈敏。67
