1、 中华人民共和国国家标准 植物性食品中稀土的测定方法 GB/T 13108-91 Method for determination of rare earths in plant-foods 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用分光光度三波长法测定稀土的方法。 本标准适用于谷类粮食、蔬菜、水果中稀土的测定，最低检出限 0.1 g(5 g 样品) 。 2 名词、术语 2.1 稀土 rare earth 周期表第类副族元素钪、钇及镧系元素的总称。 3 原理 稀土元素与偶氮胂、偶氮胂 K 混合络合试剂、二苯胍络合组成多元络合物，在 pH3.3 时，用三波长方法于1 680 nm， 2=660 nm
2、， 3 640 nm 波长处测出相应对光吸收值 A1+A3 A,按计算式求出A=A2- 的值。并与对应的标准系列比较定量。 2 4 试剂 全部试剂要求分析纯(AR) 试剂，所用的水为蒸馏水或相当纯度的水。 4.1 盐酸。 4.2 硫酸。 4.3 硝酸。 4.4 30过氧化氢。 4.5 盐酸溶液 c(HCl) 6mol/L。量取 100 mL 盐酸(4.1) ，用水稀释至 200 mL。 4.6 硫酸溶液 c(1/2H2SO4) 6mol/L。量取 50 mL 硫酸(4.2) ，缓缓倒入 200 mL 水中，冷却后加水至 300 mL。 4.7 硫酸溶液 c(1/2H2SO4) 3mol/L。取
3、 100 mL6mol/L 硫酸液(4.6) 加水稀释至 200 mL。 4.8 一氯乙酸- 氨缓冲液 用 36 mL 浓氨水倒入 900 mL 水中，缓缓加入 50g 一氯乙酸，溶解后放置 15 min， pH 计上调 节至 pH3.3，加水至 1000 mL。 4.9 100g/L 磺基水杨酸溶液 称取 10g 磺基水杨酸，加 80 mL 水溶解，用固体氢氧化钠调节 pH 值近 3.3(约需 2030 粒 )， 再用 1+1 的氨水或盐酸调至 pH3.3，加水稀释至 100 mL。 4.10 50g/L 抗坏血酸溶液 称取 5g 抗坏血酸，用 90 mL 水溶解后，用 1 1 的氨水或盐酸
4、调节至 pH3.3，加水稀释至 100 mL，临用时配制。 4.11 150g/L 二苯胍乙醇液 称取 15g 二苯胍，用 5mL 水湿润，加盐酸溶液(4.5)15 mL ，不断搅拌下加入 60 mL 乙醇， 溶解后用 11 的氨水或盐酸调节 pH 值 3.3 左右，并用乙醇补足至 100 mL，最后溶液应透明， 不得有沉淀或乳浊状物。 4.12 偶氮胂- 偶氮胂 K 混合络合试剂( 以下简称K 试剂) 量取 0.5g/L 的偶氮胂水溶液和 0.5g/L 偶氮胂 K 水溶液，以 1 1 的体积比混合。 4.13 稀土标准溶液 精密称取干燥的 La2O3、 CeO2、 Pr6O11， Nd2O3
5、、 Sm2O3(99.5以上含量) 各 0.0250g, 分别置于小烧杯中，各加 4mL 盐酸液(4.5) ，置水浴上热溶解CeO2 需滴加 3 滴过氧化氢 (4.4)。溶解后稍加热除去过剩的 H2O2 ，各转移入 25mL 容量瓶内并加水稀释至刻度，此溶 液每毫升含 1.0mg 稀土( 以氧化物计) 。 4.14 稀土标准使用溶液 分别吸取稀土标准溶液 (4.13)，按 La2O3： CeO2： Pr6O11： Nd2O3:Sm2O3 为 20： 50： 15： 10： 5 的比例，用水稀释成每毫升含 5.0 g 混合稀土( 相当稀土氧化物总量计) 。 5 仪器 5.1 电热水浴锅。 5.2
6、 实验用电炉( 附调温器) 。 5.3 瓷灰化皿：50 mL 、 75 mL。 5.4 高温马福炉。 5.5 具塞刻度试管：10 mL 。 5.6 分光光度计。 5.7 pH 计。 6 试样制备 6.1 谷类：除去外壳，磨碎，过 20 目筛，混匀。 6.2 蔬菜、水果类：取可食部分，水洗干净，晾干或纱布揩干，剁碎或捣碎后混匀。样 品不能即时化验，应于 85烘干后装入广口玻璃瓶，密封存放阴凉处，并记录干鲜比。 7 分析步骤 7.1 试料 7.1.1 称取各类样品 5g(6.1)，置于瓷灰化皿中(5.3) ，加 5mL6mol/L 硫酸液(4.6) ，盖好 玻盖，浸泡 0.5h 以上( 可放置过夜
7、) ，小火蒸干，继续加热碳化至不冒烟，移入高温炉中， 250保持 1h 后，以 50 /0.5h 升温至 60020 ，灰化 4 6h，冷却后取出，滴加 2mL 硝酸 (4.3)湿润灰分，蒸干后移入高温炉内，600灰化 2h，必要时重复一次。取出冷却后加 2mL6mol/L 盐酸(4.5) ， 2 滴过氧化氢(4.4) ，水浴蒸干，再热溶解蒸干一次。用水少量多 次洗入 10 mL 刻度试管中(5.5) 并稀释至刻度。少量不溶物静置沉淀或离心。按同一方法做 试剂空白试验。 7.1.2 称取蔬菜、水果样品 20 30g(6.2)，置于瓷灰化皿中(5.3) ，加 10 mL 硫酸液(4.7) 浸泡
8、0.5h 以上，以下按 7.1.1 条“小火蒸干”起依法操作。 7.2 测定 7.2.1 工作曲线 吸取 0， 0.10， 0.20， 0.40， 0.60,0.80， 1.00 mL 稀土标准使用液(4.14)( 相当 0， 0.50， 1.00， 2.00， 3.00,4.00， 5.00 g 稀土总量) 分别置于预先加入 2mL 缓冲液(4.8) 的具 塞刻度试管(5.5) 中，各加 1mL 磺基水杨酸溶液(4.9) ， 1mL 抗坏血酸溶液(4.10) ，混匀，用 水补至约 8mL，混匀后放置 10 min，各加 1mL 二苯胍乙醇液(4.11) ，即刻摇匀，溶液应清澈 透亮无混浊，然
9、后各加 1mL K 络合试剂(4.12) ，混匀，20 min 后，用 3cm 杯，于分光光 度计上以零管调节零点，分别在波长1 680 nm ， 2=660 nm， 3 640 nm 处测其对应 A1+A3 的吸光度。按式A=A2- 计算各标准的A 值，以A 值为纵坐标，对应的标准 2 含量为横坐标绘制工作曲线。 7.2.2 吸取 2.0 4.0mL 试样制备液和同量的试剂空白溶液，分别置于预先加入 2mL 缓冲液 (4.8)的具塞试管(5.5) 中，以下按 7.2.1 条“各加 1mL 磺基水杨酸溶液(4.9) ”起依法操作， 并与标准比校定量。 8 结果计算 8.1 计算公式 (X1 -
10、X0) 1000 X = V2 m 1000 V1 式中：X 试样中稀土的含量，mg/kg ； X0试剂空白液中稀土含量，g; X1测定用试样液中稀土含量，g V1试样制备液的总体积，mL； V2测定用试样制备液体积，mL； m试样质量，g 。 8.2 平行测定结果用算术平均值表示，所得结果保留二位小数。 9 允许差 9.1 取样量 5 30g,二次平行样测定结果，检出界限 0.05 0.50 ppm 时的相对偏差为 20；检出界限 0.51 2.00 ppm 时相对偏差为15。 附加说明： 本标准由卫生部卫生监督司提出。 本标准由卫生部食品卫生监督检验所负责起草，由湖南省卫生防疫站、辽宁省食品卫 生监督检验所、上海市食品卫生监督检验所、福建省卫生防疫站、福州市卫生防疫站协作 起草。 本标准主要起草人苏德昭、王淮州。 本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。 中华人民共和国卫生部 1991-06-07 批准 1992-03-01 实施
