1、ICS 77.120.99 H 14 每昌中华人民=lI二./、和国国家标准GB/T 18114.11-2010 稀土精矿化学分析方法第11部分:氟量的测定EDTA滴定法Chemical analysis methods of rare earth concentrates Part 11 ! Determination of fluorine content一EDTA titration 2011-01-14发布2011-11-01实施数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准稀土精矿化学分析方法第11部分:氟量的测定EDTA滴定法GB/
2、T 18114. 11-2010 晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 开本880X 1230 1/16 印张0.5字数9千字2011年7月第一版2011年7月第一次印刷* 书号:155066.1-42512定价14.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 18114.11-2010 目U吕GB/T 18114(稀土精矿化学分析方法共分11个部分:一一第1部分z稀土氧化物总量的测定重量法;-一一第2部分:氧化牡
3、量的测定;一-第3部分:氧化钙量的测定;一一第4部分:氧化镜、氧化错、氧化铁量的测定电感藕合等离子体发射光谱法;一一第5部分:氧化铝量的测定电感捐合等离子体发射光谱法;一一第6部分:二氧化硅量的测定;一一第7部分z氧化铁量的测定重错酸饵滴定法;一一第8部分:十五个稀土元素氧化物配分量的测定电感搞合等离子体发射光谱法;一一第9部分:五氧化二磷量的测定磷钻铝蓝分光光度法;一一第10部分:水分的测定重量法;第11部分:氟量的测定EDTA滴定法。本部分为第11部分。本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)归口。本部分由包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分由包
4、头稀土研究院起草。本部分由赣州虔东稀土集团股份有限公司、内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司参加起草。本部分主要起草人:孙志峰、于勇海。本部分参加起草人:姚南红、陈捷、郭永娇、吴广伟、马永亮、王新萍。I GB/T 18114.11-2010 1 范围稀土精矿化学分析方法第11部分:氟量的测定EDTA滴定法GB/T 18114的本部分规定了稀土精矿中氟量的测定方法a本部分适用于稀土精矿中氟量的测定a测定范围:2.00%20.%。2 方法原理试料用高氨酸在135.C 140 .C水蒸气蒸锢，使氟与其他元素分离。在pH2.02. 5加入氧化锢标准榕液使之与氟生成氟化锢沉淀，在pH5.56. 0六
5、胶缓冲榕液中，以二甲酣橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定过量的氯化锢，计算出氟的质量分数。3 试剂与材料3. 1 盐酸楚胶。3.2 高氨酸(pl.67 g/mL)。3.3 盐酸(p1.19 g/mL)。3.4 盐酸(1十的。3.5 氢氧化铀溶液(400g/L)。3.6 氨水0+口。3. 7 六次甲基四股缓冲溶液(200g六次甲基四肢，加70mL盐酸，用水稀释至1000mL)。3.8 百里酷蓝指示剂潜液(5g/L) :称取0.5g百里甜蓝溶解于100mL氢氧化铀溶液(40g/L)中。3.9 二甲酣橙指示剂溶液(5g/L)。3. 10 铮标准溶液cCZn2+)= 0.020 mol/LJ:称取1.
6、300 0 g纯辞w(Zn)99.9%，去掉表面氧化层于250mL烧杯中，加20mL水，20mL盐酸(3.3)低温加热至完全溶解，溶掖移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。3. 11 乙二肢四乙酸二铀(EDTA)标准滴定溶液c(EDTA)=O.020 mol/LJ。3. 11. 1 配制:称取15g乙二肢四乙酸二铀(EDTA)于250mL烧杯中，以少量水溶解，移入2000mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。3. 11. 2 标定:分取20.00mL铮标液(3.10)于250mL三角瓶中，加50mL 水，用盐酸(3.4)或氨水(3.的调节溶液pH为55.5，加5mL六次甲基四肢缓冲溶
7、液(3.7)，2滴二甲酣橙(3.的，用EDTA标准滴定溶液(3.11.1)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗EDTA标准溶液(3.11.1)体积的极差值应不大于0.10mL，取其平均值。按式(1)计算EDTA标准溶液(3.11.1)的实际浓度c. ( 1 ) 式中zco 钵标准榕液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V1一一分取辞标准溶液(3.10)的体积，单位为毫升(mL);1 GB/T 18114.11-2010 V2一一滴定钵消耗EDTA标准溶液(3.11.1)的体积，单位为毫升(mL)。3. 12 氧化铺标准溶液c(La3+) = O. 020 0 mol
8、/LJ。3. 12. 1 配制z称取7.5g氧化锢(REO)99.5% ,w(La203/REO)99. 9%J于250mL烧杯中，加50 mL水，加50mL盐酸。.3)低温加热溶解至清，移入2L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，用EDTA标准滴定溶液标定。3. 12.2 标定:分取20.00mL氧化制标液(3.12.1)于250mL三角瓶中，加50mL水，用盐酸(3.4)与氨水(3.6)调节溶液pH为55.5，加5mL六次甲基四肢缓冲溶液(3.7)，2滴二甲酣橙指示剂溶液。.9)，用EDTA标准溶液(3.11)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗EDTA标准溶液(3.1
9、1)体积的极差值应不大于0.10mL，取其平均值。按式(2)计算氯化铺标准溶液(3.12.1)的实际浓度C2: C XV3 C2 = . ( 2 ) 式中zC一一EDTA标准溶液(3.11)的实际放度，单位为摩尔每升(mol/L); V3一一滴定铺消耗EDTA标准榕液(3.11)的体积，单位为毫升(mL); V4一一移取氯化制标准溶液(3.12)的体积，单位为毫升(mL)。4 仪器蒸馆装置见图101一一蒸馆瓶;2 电炉(O.5kVA);3一一温度计;4 蛇形冷凝管55一一装有一定量氯化绸标准溶液的烧杯。2 蒸汽入口3 4 固1GB/T 18114.11-2010 5 试样5. 1 试样的粒度应
10、研磨至通过0.074mm筛。5.2 试样经105.C110.C干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。6 分析步骤6. 1 试料称取0.1g试样(5)，精确至0.0001g.氟的质量分数小于1%时称取0.5g精确至0.0001g。6.2 测定次数称取两份试料(6.1)进行平行测定，取其平均值。6.3 测定6.3. 1 将试料(6.1)置于250mL蒸馆瓶中，用少量水冲洗附于瓶壁的试料，加15mL高氨酸(3.2)，以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口。将蒸锢瓶与蒸汽瓶连接，接通冷却水，加热蒸馆。用400mL 烧杯盛接蒸懦液，烧杯中预先加入一定的氧化铺标准溶液(3.12),0.2 g盐酸楚胶(3.1)。
11、氧化制标准溶液加入量见表1。表1氟质量分数/%加入氯化锦标准溶液的体积/mL2.00-5.00 15.00 5.00-10.0。20.00 10.00-20.0。30.00 6.3.2 待蒸锢烧瓶中液体温度升至130.C时通入水蒸气，保持蒸锢温度130.C140 .C(蒸锢温度应严格控制，低于130.C蒸馆不完全;温度过高，高氨酸会冒烟馆出影响终点观察)，控制锢出液3mL/min 4 mL/min，馆出体积达180mL左右时停止蒸锢。6.3.3 取下盛接锢出液的烧杯，加12滴百里酣蓝指示剂(3.的，滴加氢氧化铀溶液(3.5)使溶液呈黄色，逐滴加入盐酸(3.4)调至溶液呈现微红色，加热煮沸1mi
12、n2 min，取下流水冷却至室温，用氢氧化铀溶液(3.5)调至浅蓝色(pH约为5.5)，加入5mL六次甲基四肢缓冲溶液(3.7)，加入2滴二甲酣橙指示剂溶液(3.的，用EDTA标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。7 分析结果的计算与表述按式(3)计算氟的质量分数(%): 式中z( c,Vs -C4V6) X 19. 00 X 3 X 10-3 w(F)=毡。X100 ( 3 ) z C3 加入氧化制标准溶液(3.12)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V5一一加入氯化锢标准溶液(3.12)的体积，单位为毫升(mL); C4一一-滴定时消耗EDTA标准溶液(3.1
13、1)的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V6一-滴定时消耗EDTA标准溶液(3.11)的体积，单位为毫升(mL);19.00-氟的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mo!); 3一一制与氟的络合系数;m-二一试样(6.1)的质量，单位为克(g)。EON-=.叮FFFH闰。GB/T 18114.11-2010 精密度重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。8 8. 1 表2氟量的质量分数/%重复性限(r)/%2.21 0.20 5.52 o. 32 7.08 0.29 注2重复性限(r)为2.8X5, ，5，为重复性标准差。8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3氟量的质量分数/%允许差/%2.00-5.00 0.20 5.00-10.00 0.35 10.00-20.0。0.40 质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。9 侵权必究书号:155066.1-42512定价:14.00兀* 版权专有GB/T 18114.11-2010 打印日期:2011年7月27日F002
