1、ICS 77.120.99 H 14 GB 国家标准国不日11: ./、中华人民GB/T 18114.3-2010 代替GB/T18114.3-2000 稀土精矿化学分析方法第3部分:氧化钙量的测定Chemical analysis methods of rare earth concentrates一Part 3: Determination of calcium oxide content 2011-01-14发布2011-11-01实施数码防伪/ 中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会发布G/T 18114.3-2010 前言GB/T 18114(稀土精矿化学分析
2、方法共分11个部分:第1部分:稀土氧化物总量的测定重量法;一一第2部分:氧化牡量的测定;一-第3部分:氧化钙量的测定;一一第4部分:氧化铝、氧化错、氧化铁量的测定电感搞合等离子体发射光谱法;一一第5部分:氧化铝量的测定电感藕合等离子体发射光谱法;一一第6部分z二氧化硅量的测定;一一第7部分:氧化铁量的测定重错酸饵滴定法;二一第8部分:十五个稀土元素氧化物配分量的测定电感藕合等离子体发射光谱法;第9部分:五氧化二磷量的测定磷钻铝蓝分光光度法;第10部分:水分的测定重量法;一-第11部分:氟量的测定EDTA滴定法。本部分为第3部分。本部分是对GB/T18114.3-2000(独居石精矿化学分析方法
3、氧化钙量的测定的修订。本部分与GB/T18114.3-2000相比，主要有如下变动:增加了EDTA的测定方法;一一火焰原子吸收方法中的测定范围由O.50%5. 00%调整为O.50%3. 00%; 增加了精密度条款;一增加了质量保证和控制条款。两个方法的分析范围出现重叠时，以方法l为仲裁方法。本部分由全国稀土标准化技术委员会CSAC/TC229)归口。本部分由包头稀土研究院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分方法l由包头稀土研究院起草。本部分方法l由内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司、赣州有色冶金研究所参加起草。本部分方法l主要起草人z包香春、张立锋、崔爱端。本部分方法l
4、参加起草人:李淑萍、曹俊杰、张桂梅、陈涛、赖剑。本部分方法2由包头稀土研究院起草。本部分方法2由内蒙古包钢稀土(集团)高科技股份有限公司、湖南稀土金属材料研究院参加起草。本部分方法2主要起草人:周凯红、张翼明。本部分方法2参加起草人:吴广伟、周晓东、曹俊杰、刘荣丽、崔益新。本部分所代替标准的历次版本发布情况为z一一-GB/T18114.3-20000 I 1 范围稀土精矿化学分析方法第3部分:氧化钙量的测定GB/T 18114的本部分规定了稀土精矿中氧化钙含量的测定方法。GB/T 18114.3-2010 本部分适用于稀土精矿中氧化钙含量的测定。方法l测定范围:0.50%-3.00%;方法2测
5、定范围:2.00%-20.00%。方法1火焰原子眼收光谱法2 原理试料经氢氧化纳过氧化铀熔融分解，热水浸出。以氯化锤、和EDTA消除共存离子的干扰。在5%的盐酸介质中，采用标准加入法，于原子吸收光谱仪波长422.7nm处测定氧化钙量。3 试荆3. 1 氢氧化铀。3.2 过氧化锅。3.3 盐酸(p1.19 g/mL)。3.4 过氧化氢(30%)。3.5 盐酸。十1)。3.6 盐酸。+19)。3. 7 氢氧化铀洗液(20g/L)。3.8 氯化银溶液(100g/L)。3.9 EDTA溶液(40g/L)。3.10 氧化钙标准贮存溶液:称取O.178 5 g碳酸钙(w99.99%) (预先经105.C
6、-110 .C干燥至恒重)，加10mL水，再加10mL盐酸(3.3)溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，棍匀。此溶液1 mL含1mg氧化钙。3. 11 氧化钙标准溶液z分取5.00mL氧化钙标准贮存溶液(3.10)于100mL容量瓶中，加入10mL 盐酸溶液(3.5)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50问氧化钙。3. 12 乙快气(w99.99%)。4 仪器原子吸收光谱仪，配有钙空心阴极灯及空气-乙快燃烧器。5 试样5. 1 试料的粒度应研磨至通过0.074mm筛。5.2 试料经105.C -110 .C烘2h，置于干燥器中冷却至室温。1 GB/T 18114.3-2010 6
7、 分新步骤6. 1 试料称取0.1g试料(5)，精确至0.0001 go 6.2 测量次数称取两份试料(6.1)进行平行测定，取其平均值。6.3 空白试验随同试料(6.1)做空白试验。6.4 分析试液的制备6.4.1 将试料(6.1)置于30mL镰甜捐(预先盛有除去水分的2g氢氧化锅(3.1)中，覆盖2g过氧化铀(3.2)，于电炉上加热除去水分，摇动站塌使试料散开，盖好增捐盖，置于750oC马弗炉中熔融至理红并保持5min10 min(中间取出摇动一次)，取出稍冷。将增捐置于400mL烧杯中，加100mL热水浸取。待剧烈作用停止后，用水冲洗培塌及外壁，加入2mL盐酸溶液(3.5)洗涤增塌，然后
8、用水洗净并取出站塌及增塌盖，控制体积约150mL。将洛液煮沸2min，稍冷。用中速滤纸过滤，以氢氧化铀洗液(3. 7)洗涤烧杯23次，洗涤沉淀56次。将沉淀连同滤纸放人原烧杯中，加10mL盐酸溶液(3.3) 及1015滴过氧化氢(3.4)，将滤纸捣碎，加热榕解沉淀。榕液及纸浆移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。6.4.2 按表1分取4份试液(6.4.1)，于一组50mL容量瓶中，分别加入5mL盐酸(3.日，2.5mL氯化智、溶液(3.的，5mL EDTA溶被(3.的，0mL,1. 00 mL , 3.00 mL, 5.00 mL氧化钙标准榕液(3.11)，用水稀释至刻度，媲匀
9、。以试剂空白作参比，采用标准加入法于原子吸收光谱仪波长422.7nm处，测氧化钙的质量浓度。表1氧化钙质量分数/%分取体积/mL。.501. 50 10.00 1. 503. 00 5.00 7 分析结果的计算与表述按式(1)计算氧化钙的质量分数(%): (p-PO)VOV1 X 10-6 (CaO) = C-C-U/: 1 -X 100 ( 1 ) mV2 式中:F一-iV!tl得的分析试液中氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); PO一一测得的空白试液中氧化钙的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); VO -试液(6.4.1)总体积，单位为毫升(mL);V1 分析试液体积(6.
10、4.2)，单位为毫升(mL); V2 -分取体积，单位为毫升(mL); m 试料质量，单位为克(g)。8 精密度8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线GB/T 18114.3-2010 性内插法求得。表2氧化钙质量分数/%重复性限(r)/%0.84 0.09 1. 45 o. 18 2. 76 0.31 注:重复性限()为2.8XSS，为重复性标准差。l一一一一一一一一一8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表
11、3氧化钙质量分数/%允许差/%0.50-1. 00 O. 10 1. 00-2. 0。0.20 2.00-3.00 0.35 9 质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。方法2EDTA滴定法10 测定范围氧化钙含量的测定范围为2.00%20. 00%。门方法原理试料用氢氧化铀-过氧化铀熔融分解，水浸出。过滤分离硅、铝等元素。沉淀溶解后，在氯化钱存在下，用氨水沉淀稀土，滤液在pH13的氢氧化饵介质中，采用三乙醇股和硫酸饵掩蔽铝、顿等干扰元素，以钙竣酸为指示剂，EDTA标准溶液滴定氧
12、化钙量。12 试剂和材料12. 1 氢氧化锅。12.2 元水碳酸铀。12.3 过氧化铀。12.4 氯化镜。12.5 钙竣酸指示剂:与氧化锅形成(1+ 100)的固体粉末。12.6 盐酸楚肢。12. 7 过氧化氢(30%)。12.8 氨水。+1)。12.9 盐酸。+1)。12. 10 浸出液:100mL水，2g碳酸铀，加入10mL三乙醇胶(12.11)。12. 11 三乙醇胶(1: 1)。3 GB/T 18114.3-2010 12. 12 硫酸饵榕液(20g/L)。12. 13 氢氧化饵溶液(400g/L)。12. 14 六次甲基四肢溶液(200g/L)。12. 15 二甲酣橙指示剂(1g/L
13、)。12. 16 硫酸侯溶液(50g/L)。12. 17 氯化镀洗液:氯化镀溶液(20g/L)加入氨水调节pH二9012. 18 碳酸铀洗液(10g/L)。12. 19 辞标准溶液c(Zn)=0.010 00 mol/曰:称取0.1625g纯金属钵(纯度99.99%，去掉表面氧化层)于250mL烧杯中，加10mL水，10mL盐酸(12.9)低温加热至完全溶解。溶液移入250mL容量瓶中，加5mL盐酸(12.9)，以水稀释至刻度，混匀。12.20 乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准溶液c(EDTA)=0. 010 mol/LJ。12.20. 1 称取3.72g的EDTA于250mL烧杯中，以少量水
14、溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。12.20.2 移取15.00mL辞标液(12.19)于250mL三角瓶中，加50mL水，用盐酸(12.9)或氨水(12.8)调节溶液pH为55.5，加5mL六次甲基四胶(12.14)，2滴二甲酣橙(12.1日，用EDTA标准溶液(12.20. 1)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。平行标定3份，所消耗EDTA标准溶液(12.20.1)体积的极差值应不超过0.10mL，取其平均值。按式(2)计算EDTA标准溶液(12.20.1)的实际浓度:. ( 2 ) 式中zco-一辞标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V3-一移取钵标
15、准溶液(12.19)的体积，单位为毫升(mL);V4-一滴定钵消耗EDTA标准溶液(12.20.1)的体积，单位为毫升(mL)。13 试样13. 1 试样的粒度应研磨至通过0.074mm筛。13.2 试样经105oc 110 oc干燥2h，置于干燥器中，冷却至室温。14 分析步骤14. 1 试料根据氧化钙的质量分数，按表4称取试料(精确至0.0001 g)。表4氧化钙质量分数/%称样量/g分取体积/mL2.00-5.00 0.5 50 5.00-10.0。0.4 25 10.00-15.0。0.35 20 15.00-20.0。0.25 20 20.00 0.2 20 14.2 测定次数称取两
16、份试料(14.1)进行平行测定，取其平均值。4 GB/T 18114.3-2010 14.3 空白试验随同试料(14.1)做空白试验。14.4 测定14.4. 1 将试料置于盛有2g氢氧化铀(12.1预先烘去水分)和2g碳酸铀(12.2)的刚玉甜揭中，盖上2 g过氧化铀(12.3) ，在750.C高温炉中熔融10min，取出，冷却。14.4.2 将增塌放入盛有浸出液(12.10)的300mL烧杯中，加热，洗净增塌。过滤，用碳酸铀洗液(1 2. 18)洗烧杯3次，洗沉淀78次;沉淀连同滤纸放回原烧杯中，加入20mL盐酸(12.的，1mL过氧化氢(12.7)，破坏滤纸，将纸浆移入100mL容量瓶中
17、，用水稀释至刻度，混匀。14.4.3 干过滤，按表1分取滤液于300mL烧杯中，加入2g3 g氯化镀(12.的，加热，加入氨水(12.8)至沉淀出现并过量20mL，加入1mL过氧化氢(12.7)，煮沸，取下。用中速滤纸过滤于300mL 烧杯中，用氯化镀洗液(12.17)洗烧杯23次，洗沉淀78次。14.4.4 在滤液中加入0.5g盐酸楚肢。2.肘，5mL三乙醇胶(12.11) ，然后加入20mL氢氧化饵溶液(1 2. 13) ，加入5mL硫酸饵溶液(12.12) ，静置5min，加入适量钙竣酸指示剂(12.5)，用EDTA标准溶液进行滴定，在接近滴定终点时，加入5mL硫酸镜榕被(12.16)继
18、续滴定，榕液由紫色变成蓝色即为终点。15 分析结果的计算与表述按式(3)计算氧化钙的质量分数(%): cVs X 56. 08 X 10-3 X V6 w(CaO) = . , VV. V /:.v 0 X 100 ( 3 ) ml XV7 式中:C一一EDTA标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); Vs一一滴定试液时消耗EDTA标准榕液的体积，单位为毫升(mL);56.08一一-CaO的平均摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol); V6一一试液总体积，单位为毫升(mL); ml二一试料的质量，单位为克(g); V7一一分取试液体积，单位为毫升(mL)。16 精密度16. 1 重复性在
19、重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得。表5氧化钙质量分数/%重复性限()/%1. 44 0.02 2.73 0.25 10.11 0.31 14.47 0.31 注:重复性限(r)为2.8XSS，为重复性标准差。16.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列允许差。5 GB/T 18114.3-2010 表6氧化钙质量分数/%允许差/%2.00-5.00 0.30 5.00-10.0。0.35 10.00-20.0。0.40 17
20、 质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。6 OFON|的.叮FF-H目。华人民共和国家标准稀土精矿化学分析方法第3部分:氧化钙量的测定GB/T 18114.3-2010 国中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销铸印张O.75 字数13千字2011年7月第一次印刷开本880X12301/16 2011年7月第一版* 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价书号:155066. 1-42504 GB/T 18114.3-2010 打印H期:2011年8月2日F002
