1、ICS 77.120.99 H 14 每雪中华人民共春日国国家标准GB/T 18115. 9-2006 代替GBjT18115.8-2000 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法铺中钢、饰、错、敏、够、铺、轧、锐、铁、饵、锤、错、鲁和完量的测定Chemical analysis methods of rare earth impurities in rare earth metals and their oxides Dysprosium-Determination of lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium , samarium, euro
2、pium, gadolinium , terbium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium and yttrium contents 2006-04-13发布中华人民共和回国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2006-10-01实施发布GB/T 18115. 9-2006 前言本部分代替GB/T18115.8-2000(稀土氧化物化学分析方法电感搞合等离子体发射光谱法测定氧化铺中氧化制、氧化饰、氧化错、氧化铁、氧化侈、氧化铺、氧化锐、氧化铺、氧化铁、氧化饵、氧化铝、氧化健、氧化镇和氧化纪量).本部分与前一版本相比主要变化如下:
3、电感搞合等离子体光谱法，修改了6条参考谱线，分别为:制由379.478 nm修改为408.672 nm、彰由428.079nm修改为442.434nm、铺由393.048nm 修改为381.967 nm、锯由376.133nm修改为379.575nm、镰由289.136nm修改为369.328nm、纪由377.433nm修改为508.029nm; 一一电感搞合等离子体光谱法，增加了7条参考谱线，分别为:锦429.667nm、错525.973nm、铁509.280nm、乱385.098、销332.440nm、铁404.544nm和饵369.265nm; !一一增加了精密度(重复性)条款;增加了电
4、感藕合等离子体质谱法。两个方法的分析范围有重叠部分时，以方法2作为仲裁方法。本标准由国家发展和改革委员会稀土办公室提出。本标准由全国稀土标准化技术委员会归口并负责解释。本标准由北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本标准方法1由包头稀土研究院起草。本标准方法1由上海跃龙新材料股份有限公司、湖南升华稀土金属材料有限责任公司参加起草。本标准方法1主要起草人:杜梅、崔爱端、许涛。本标准方法1主要验证人:谈世群、封望亭、吴克平。本标准方法2由包头稀土研究院起草。本部分方法2由内蒙古包钢稀土高科、北京有色金属研究总院参加起草。本部分方法2主要起草人:张翼明、郝冬梅、杨宁。本部
5、分方法2主要验证人:于晶雪、张桂梅、李继东、伍星。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 18115.8-2000。I 1 范围稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法铺中铺、饰、错、敏、修、铺、轧、纸、铁、饵、铝、错、结和李Z量的测定电感藕合等离子体光谱法(方法1)GB/T 18115. 9-2006 本方法规定了氧化铺中氧化钢、氧化饰、氧化错、氧化铁、氧化侈、氧化铺、氧化轧、氧化铺、氧化铁、氧化饵、氧化锤、氧化铺、氧化懵和氧化纪含量的测定方法。本方法适用于氧化铺中氧化阑、氧化铺、氧化错、氧化铁、氧化侈、氧化铺、氧化轧、氧化铺、氧化敏、氧化饵、氧化摆、氧化铺、氧化懵和纪含量的测定。测
6、定范围见表10本方法也适用于金属铺中拥、饰、错、敏、侈、铺、轧、铺、铁、饵、铝、铺、镇和纪含量的测定。表1氧化物质量分数/%氧化物质量分数/%氧化斓O. 001 OO. 100 氧化钝O. 005 OO. 100 氧化销O. 005 OO. 100 氧化铁O. 001 OO. 100 氧化错O. 005 OO. 100 氧化饵O. 001 OO. 100 氧化铁O. 001 OO. 100 氧化馁O. 001 OO. 100 氧化够O. 001 OO. 100 氧化镣O. 001 OO. 100 氧化铺O. 001 OO. 100 氧化馆O. 001 OO. 100 氧化辛LO. 002 OO
7、. 100 氧化忆O. 001 OO. 100 2 方法原理试样以盐酸溶解，在稀盐酸介质中，直接以氧等离子体光源激发，进行光谱测定，以基体匹配法校正基体对测定的影响。3 试剂3. 1 过氧化氢(30%)。3.2 盐酸。+1)。3.3 盐酸。十19)。3.4 硝酸。+1)。3.5 氧气(99.99%)。3.6 氧化铺基体溶液:称取25.0000 g经9000C灼烧1h的氧化铺(99.999%)，置于250mL烧杯中，加75mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，棍匀。此溶液1mL含50mg氧化铺。3. 7 氧化制标准贮存洛液z称取0.1000
8、g经9000C灼烧1h的氧化斓(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，棍GB/T 18115. 9-2006 匀。此溶液1mL含1mg氧化制。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100月和1mL含10吨氧化斓的标准溶液。3.8 氧化锦标准贮存溶液:称取0.1000g经9000C灼烧1h的氧化钳(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(3.4)，低温加热，并滴加过氧化氢(3.1)至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化怖。再将此
9、溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100阅和1mL含10吨氧化怖的标准溶液。3.9 氧化错标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化错(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL* 1 mg氧化错。再将y智商盐酸(3.键是1mL含100g和1mL含10g氧化错的标准溶液。匀。此溶液1mL含1mg 敏的标准溶液。3. 11 氧化侈标准贮中，加10mL盐酸(3.匀。此溶液1mL含侈的标准溶液。匀。此溶液1mL含辛L的标准溶液。3. 14 氧化锦标准贮中，加10mL硝酸(
10、3.的匀。此溶液1mL含1m 铺的标准溶液。3.15 氧化铁标准贮存溶液:匀。此溶液1mL含1mg氧化铁。钦的标准溶液。99.99%)，置于100mL烧杯L容如中，用水稀释至刻度，混于100mL烧杯释至刻度，t昆钦(7沪1.99%)，置于100mL烧杯量瓶中，用水稀释至刻度，棍3. 16 氧化饵标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化饵(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化饵。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100阳和1mL含10g氧化饵
11、的标准溶液。3. 17 氧化锯标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化锯(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化锯。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100月和1mL含10月氧化链的标准溶液。3.18 氧化锦标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化镣(99.99%)，置于100mL烧杯GB/T 18115. 9-2006 中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，
12、混匀。此溶液1mL含1mg氧化错。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100阅和1mL含10g氧化辖的标准溶液。3.19 氧化懵标准贮存溶液:称取O.100 0 g经9000C灼烧1h的氧化懵(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化错。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100阅和1mL含10g 氧化错的标准溶液。3.20 氧化纪标准贮存溶液z称取O.100 0 度，混匀。此溶液1mL含1mg 氧化纪的标准溶液。4 仪器4. 1 电感捐合等离子4.2 氧等
13、离子体光5 试样6 分析步骤6. 1 试料6. 1. 1 氧化物称取0.200g 6. 1. 2 金属试料称取O.174 g 6.2 测定次数称取两份试料，进将试料(6.1)置于100室温，移入100mL容量瓶中用6.4 标准系列溶液的配制将氧化铺标准溶液(3.的和各稀土瓶中，加入8mL盐酸(3.2)，以水稀释至刻度，混匀，表2的氧化纪(99.99%)，置于100mL烧杯100 mL容量瓶中，用水稀释至刻mL含lOOl-g和1mL含10g标液各稀土(以氧化物计)质量浓度/(g/mL)标号氧化铺氧化制氧化销氧化错氧化铁氧化侈氧化铺氧化轧l 2000 。2 2000 0.04 0.20 O. 20
14、 0.20 O. 20 O. 04 0.20 3 2000 2. 00 2.00 2.00 2.00 2. 00 2.00 2.00 3 GB(T 18115.9-2006 表2(续)标液各稀土(以氧化物计)质量浓度/(g/mL)标号氧化钝氧化钦氧化饵氧化馁氧化镰氧化镇氧化纪。2 0.20 0.20 O. 20 0.20 0.04 0.04 0.04 3 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 6.5 测定6.5. 1 推荐分析线见表30表37c 素分析线/nmJG 素分析线/nmLa 408. 672 Tb 332.440 ,384.875 Ce 428.994
15、.429.667 Ho 404.544 ,38 1. 073 Pr 417.939 ,525.973 Er 369.265.390.631 Nd 509.280.417.732 Tm 379.575.313.126 Sm 442.434 Yb 369.469 ,328.937 Eu 381. 967 Lu 26 1. 542 Gd 335.047 ,385.098 Y 508.742 ,37 1. 029 6.5.2 将分析试液(6.3)与标准系列溶液(6.4)同时进行置等离子体光谱测定。7 分析结果的表述将标准系列溶液(6.的的含量直接输入计算机，根据标准系列溶液(6.的和分析试液(6.3)
16、的强度值，由计算机计算、校正并输出分析试液(6.3)中待测稀土元素的质量浓度。4 按式(1)计算待测稀土元素的质量分数(%): 式中:k c Vo X 10-6 W(X) =X 100 rnc 走一各元素单质与其氧化物的换算系数，见表4。计算氧化物含量时，走=1;c一一自工作曲线上查得被测稀土氧化物的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mU;v。一试液总体坝，单位为毫升(mL);m。一一试料的质量，单位为克(g)。表47巳索1之7巳素是La 0.852 6 Tb O. 850 2 Ce O. 814 0 Ho 0.873 0 Pr 0.827 7 Er 0.8745 Nd O. 857 3 Tm
17、0.875 6 Sm 0.861 4 Yb 0.878 2 Eu 0.863 6 Lu 0.879 4 Gd 0.867 6 Y O. 787 4 ( 1 ) GB/T 18115.9-2006 8 精密度8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得:表5氧化物质量分数/%重复性限(r)氧化物质量分数/%重复性限(r)0.002 2 0.000 4 0.005 0 0.001 氧化制0.011 0.001 氧化镇0.012 0.0
18、03 0.052 0.003 0.060 0.005 0.005 0 0.0003 0.001 3 0.000 3 氧化怖0.009 5 0.001 5 氧化钦0.010 0.002 0.051 0.003 0.056 0.005 0.005 2 0.002 0.000 7 0.000 3 氧化错0.012 0.004 氧化饵0.009 3 0.001 0 0.049 0.006 0.057 0.004 0.001 2 0.000 3 0.001 5 0.0002 氧化铁0.012 0.005 氧化馁0.009 9 0.001 1 O. 052 0.007 0.051 O. 004 0.002
19、 0 0.000 4 0.003 6 0.0008 氧化侈0.009 6 0.003 6 氧化镣0.012 0.002 0.052 0.005 0.062 0.004 0.002 2 0.000 3 0.001 5 0.000 7 氧化销0.009 8 0.000 7 氧化馆0.011 0.002 0.052 0.002 0.052 0.005 0.0020 0.0005 0.0020 0.0004 氧化轧0.011 0.004 氧化纪0.011 0.002 0.052 0.006 0.054 0.004 注:重复性限(r)为2.8X段，Sr为重复性标准差。8.2 允许差实验室之间分析结果的差
20、值应不大于表6所列允许差。5 GB/T 18115. 9-2006 氧化物质量分数/%氧化钢氧化铁0.001 0-0.002 0 氧化侈氧化销0.002 0-0.003 0 0.003 0-0.005 0 氧化辛L0.005 0-0. 010 氧化钦0.010-0.030 ，氧化饵 0.030-0.050 氧化铭氧化镰氧化倍氧化纪9 质量保证与控制每周用自制的控效性。当过程失控啡.Jl10 范围本方法规定了氧化饵、氧化铝、氧本方法适用于氧化饵、氧化铝、氧化本方法也适用于氧化物氧化制氧化销氧化错允许差/%0.000 5 0.000 8 0.001 2 0.002 0 氧化铁0. 000 1-0.
21、050 氧化侈0.000 1-0.050 氧化销0. 0001-0.050 氧化锐0.000 1-0. 050 11 方法原理表6氧化怖氧化锯氧化镰氧化错氧化纪质量分数/%允许差/%0.005 0-0.010 0. 002 0 0.010-0. 030 0.003 0. 030-0.050 0.005 0.008 啤080-0.1000.012 化棋、氧化铁、质量分数/%0. 000 1-0. 050 0.000 1-0. 050 0. 000 1-0.050 0.000 1-0. 050 0.0001-0. 050 0.0001-0. 050 0.000 1-0.050 试样以硝酸溶解，在稀
22、硝酸介质中，以氢等离子体为离子化源，直接进行质谱测定。测定时以内标法进行校正。12 试剂和材料12. 1 氯化锚，优级纯。12.2 过氧化氢99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000吨氧化铁。12. 16 氧化饵标准贮存溶液:称取O.100 0 g经9000C灼烧1h的氧化饵99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.4)，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000g氧化锯。7 GB/T 18115.9一
23、200612. 18 氧化错标准贮存榕液z称取0.1000 g经900.C灼烧1h的氧化错99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸。2.的，低温加热至需解完全，取下冷却，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000问氧化倍。12.20 氧化纪标准贮存洛液:称取0.1000g经900.C灼烧1h的氧化纪99.99%)。13 仪器电感搞合等离子体质谱仪z质量分辨率优于(0.8士O.1)amu。14 试样14. 1 氧化物试样于900.C灼烧1h，置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。14.2 金属试样去掉表面氧化层，取样后，立即称量。15 分析步骤15. 1 试料
24、按表8称取试样(14)，精确至0.0001 g。表8稀土杂质(质量分数)/%试样量/g0.000 1 O. 005 0 0.25 0. 005 OO. 050 0.1 15.2 测定次数称取二份试料，进行平行测定，取其平均值。15.3 空白试验随同试料做空白试验。15.4 分析试液的制备将试料(15.1)置于50mL烧杯中，加5mL水、5mL硝酸02.的，低温加热至榕解完全，立即取下，冷却，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，从中分取1.00 mL摇液于10mL比色管中，加入0.50mL钝内标溶液(12.6)，用水稀释至刻度，混匀。15.5 标准系列溶液的配制准确移取omL、0.20m
25、L、1.00 mL、5.00mL、10.00mL混合稀土标准溶液(12.21)于5个100mL 容量瓶中，加入2.0mL铠内标榕液02.肘，以水稀释至刻度，混匀，待测。此标准系列榕液1mL含各单一稀土氧化物分别为ong、2.0ng、10.0ng、50.0ng、100吨。GB/T 18115.9-2006 15.6 测定15.6. 1 测量元素同位素质量数见表90表9元素测定同位素质量数元素测定同位素质量数La 139 Ho 165 Ce 140 Er 167 ,168 Pr 141 Tm 169 Nd 146 Yb 171 Sm 147 Lu 175 Eu 15 1, 153 Y 89 Gd
26、155 , 157 Cs 133 Tb 159 15.6.2 将空白试验(15.3)榕液、分析试液(15.4)与标准系列溶液(15.5)同时进行氧等离子体质谱测定。16 分析结果的计算将标准系列溶液(15.5)的浓度直接输入计算机，用内标法进行校正，由计算机计算并输出空白试验(15.3)溶液、分析试液(15.的中待测元素的质量浓度。按式(2)计算被测稀土元素的质量分数(%): k (c - co) V2 Vo X 10-9 wCX)- ， V/ yt. UV X100 ( 2 ) m. Vj 式中:走一一各元素单质与其氧化物的换算系数，见表4。计算氧化物含量时，k=l;C一一一-计算机输出的分
27、析试液05.4)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升Cng/mL); c。一计算机输出的空白试验05.3)榕液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); V2一一分析试液(15.的的体积，单位为毫升(mL);V。试液总体积，单位为毫升(mL);m一一一试料的质量，单位为克(g);Vj一分取试液的体积，单位为毫升(mL)。17 精密度17. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表10数据采用线性内插法求得。表10氧化物质量分数/%重复性限(
28、r)氧化物质量分数/%重复性限(r)0.000 3 0.000 1 0.000 6 0.000 1 氧化制0.005 0 0.000 4 氧化侈0.005 2 0.000 5 0.052 0.004 0.052 0.004 9 GB/T 18115. 9-2006 表10(续)氧化物质量分数/%重复性限(r)11 0. 000 4 0.000 1 氧化钳0. 006 2 0.000 4 jl 0.054 O. 003 0.000 5 0. 000 1 氧化错0.005 0 0. 0003 jl 0. 053 0.004 0.000 6 氧化铁0. 005 3 氧化锦氧化轧氧化钝注:重复性氧化铺
29、、氧化锐、氧氧化馁、氧化德、主18 质量保证和控制氧化物质量分数/%0. 000 5 氧化钦0. 006 2 0. 060 0. 000 3 氧化饵0.007 0 0. 060 0. 0003 0.008 0 重复性限价0. 000 1 0.0003 0.004 0.000 1 0.000 4 0.005 0.000 1 0.000 2 0. 003 0. 000 1 0.000 5 0.004 0.000 1 0.000 2 0.002 0.000 1 0. 000 4 0. 003 允许差/%0. 000 1 0. 000 2 0.000 3 0. 000 5 0. 001 5 0. 00
30、3 0.005 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。10 CON-m.的=户同阁。华人民共和国家标准稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法铺申铺、铺、错、敏、影、错、轧、棋、铁、饵、铝、错、嬉和花量的测定GB/T 18115.9-2006 国中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北衔16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张1字数22千字2006年9月第一次印刷开本880X12301/16 2006年9月第一版定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533当岳书号:155066 1-27851 GB/T 18115.9-2006
