1、GB/T 643692 1 主题内容与适用范围 本标准规定了饲料中钙的测定方法。 本标准适用于配合饲料、单一饲料和浓缩饲料。 2 方法原理 将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定钙含量。 3 试剂 3.1 盐酸 1+3（ V1+V2）。3.2 硫酸 1+3（ V1+V2）。3.3 氨水 1+1（ V1+V2）。3.4 草酸铵水溶液 42g/L。 3.5 高锰酸钾标准溶液 c（1/5KMnO4）=0.05mol/L3.5.1 配制 称取高锰酸钾（GB 643）约1.6g，溶于1000mL蒸馏水中煮沸10min，冷却且静置12d，用烧结玻璃滤器过滤，保存于棕
2、色瓶中。 3.5.2 标定 3.5.2.1 测定方法 称取草酸钠（GB 1289基准物，105干燥2h，存于干燥器中）0.1g，准确至0.0002g，溶于50mL水中，再加硫酸溶液（3.2）10mL，将此溶液加热至7585，用配制好的高锰酸钾（3.5）滴定，溶液呈现粉红色且1min不褪色为终点，滴定结束时，溶液温度在60以上，同时作空白试验。 3.5.2.2 计算 高锰酸钾标准溶液浓度按式（1）计算： c（1/5）KMnO4 m/（ V1 V2）0.06700（1）式中： c（1/5KMnO4）高锰酸钾标准溶液之物质的量浓度，mol/L；m草酸钠之质量，g；V1高锰酸钾之用量，mL；V2空白试
3、验高锰酸钾溶液之用量，mL；页码，1/6GB/T 6436922006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htm3.6 甲基红指示剂 0.1g甲基红溶于100mL95乙醇中。 4 仪器和设备 4.1 实验室用样品粉碎机或研钵。 4.2 分样筛 孔径0.45mm（40目）。 4.3 分析天平 感量0.0001g。 4.4 高温炉 电加热，可控温度在55020。 4.5 坩埚 瓷质。 4.6 容量瓶 100mL。 4.7 滴定管 酸式，25或50mL。 4.8 玻璃漏斗 6cm直径。 4.9 定量滤纸 中速，79cm。 4.10 移液管 10，20
4、mL。 4.11 烧杯 200mL。 4.12 凯氏烧瓶 250或500mL。 5 试样制备 取具有代表性试样，粉碎至40目，用四分法缩分至200g，装于密封容器，防止试样成分变化或变质。 6 测定步骤 6.1 试样的分解 6.1.1 干法 称取试样25g于坩埚（4.5）中，精确至0.0002g，在电炉上小心炭化，再放入高温炉（4.4）于550下灼烧3h（或测定粗灰分后连续进行），在盛灰坩埚中加入盐 酸溶液（3.1）10mL和浓硝酸数滴，小心煮沸，将此溶液转入容量瓶（4.6），冷却至室温，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。 6.1.2 湿法（用于无机物或液体饲料） 称取试样25g于凯氏烧
5、瓶（4.12）中，精确至0.0002g，加入硝酸（GB 623分析纯）10mL，加热煮沸，至二氧化氮黄烟逸尽，冷却后加入7072高氯酸（GB 623分析纯）10mL，小心煮沸至溶液无色，不得蒸干（危险1），冷却后加蒸馏水50mL，且煮沸驱逐二氧化0.06 700与1.00mL高锰酸钾标准溶液 c（1/5KMnO4）1.000mol/L相当的以克表示的草酸钠质量。页码，2/6GB/T 6436922006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htm氮，冷却后转入容量瓶（4.6），用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。 6.2 试样的测定 准确移取
6、试样液1020mL（含钙量20mg左右）于烧杯（4.11）中，加蒸馏水100mL，甲基红指示 剂（3.6）2滴，滴加氨水溶液（3.3）至溶液呈橙色，再加盐酸溶液（3.1）使溶液恰变红色（pH为 2.53.0），小心煮沸，慢慢滴加草酸铵溶液（3.4）10mL，且不断搅拌，如溶液变橙色，应补滴盐 酸溶液至红色，煮沸数分钟，放置过夜使沉淀陈化（或在水浴上加热2h）。 用滤纸过滤，用1+50的氨水溶液洗沉淀68次，至无草酸根离子（接滤液数毫升加硫酸溶液数滴，加热至80，再加高锰酸钾溶液1滴，呈微红色，且半分钟不褪色）。 将沉淀和滤纸转入原烧杯，加硫酸溶液（3.2）10mL，蒸馏水50mL，加热至758
7、0，用0.05mol/L高锰酸钾溶液滴定，溶液呈粉红色且半分钟不褪色为终点。 同时进行空白溶液的测定。 7 测定结果的计算 7.1 计算见式（2）： 7.2 重复性 每个试样取两个平行样进行测定，以其算术平均值为结果。 含钙量在5以上，允许相对偏差3；含钙量51时，允许相对偏差5；含钙量1以下，允许相对偏差10。 附 录 A 注 意 事 项 （补充件） Ca（）=（ V V0） c0.02/ m（ V/100）100（2）=（ V V0） c200/（ m V） 式中： V0.05 mol/L高锰酸钾溶液之用量，mL；V0测空白时0.05 mol/L高锰酸钾溶液之用量，mL；c（1/5KMnO
8、4）高锰酸钾溶液之物质的量浓度，mol/L；V滴定时移取试样分解液体积，mL；m试样质量，g；0.02与1.00mL高锰酸钾标准溶液 c（1/5KMnO4）=1.000mol/L相当的以克表示的钙的质量。页码，3/6GB/T 6436922006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htmA1 高锰酸钾溶液浓度不稳定，至少每月标定一次。 A2 每种滤纸的空白值不同，消耗高锰酸钾溶液体积也不同，因此至少每盒滤纸作一次空白溶液测定。 附 录 B 乙二胺四乙酸二钠络合滴定快速测定钙 （补充件） B1 主题内容与适用范围 本附录B规定了用乙二胺四乙酸二钠
9、络合滴定测定饲料中钙含量的方法。 本附录B适用于配合饲料、浓缩料、预混合料和单一饲料。 B2 原理 将试样中有机物破坏，使钙溶解制备成溶液，用三乙醇胺、乙二胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除干扰离子的影响，在碱性溶液中以钙黄绿素为指示剂，用EDTA标准溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量。 B3 试剂 本附录B中所用试剂除特殊要求外，均为分析纯，水为蒸馏水或同纯度水。 B3.1 盐酸羟胺。 B3.2 盐酸 1+3（ V1+V2）。B3.3 氢氧化钾溶液 200g/L。 B3.4 三乙醇胺水溶液 1+1（ V1+V2）。B3.5 乙二胺水溶液 1+1（ V1+V2）。B3.6 淀粉溶液，10g/L称取1g
10、可溶性淀粉入200mL烧杯中，加5mL水润湿。加95mL沸水搅匀，煮沸，冷却备用（现配现用）。 B3.7 孔雀石绿水溶液1g/L。 B3.8 钙黄绿素 甲基百里香酚蓝指示剂0.1g钙黄绿素与0.13g甲基百里香酚蓝、5g氯化钾研细混匀，贮存于磨口瓶中备用。 B3.9 钙标准溶液 0.0010g/mL 称取2.497g于105110干燥至恒重的基准碳酸钙，溶于40mL盐酸（B3.2）中，加热赶除二氧化碳，冷却，用水转移移至1 000mL容量升中，稀释至刻度。 B3.10 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 称取3.8gEDTA入200mL烧杯中，加200mL水，加热溶解页码，4/6GB/T 64369
11、22006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htm冷却后转 至1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 B3.10.1 EDTA标准滴定溶液的标定 准确吸取钙标准溶液（B3.9）10.0mL按试样测定法进行滴定。 B3.10.2 EDTA滴定溶液对钙的滴定度按式（B1）计算： B4 仪器和设备 与高锰酸钾法中（4）相同。 B5 试样制备 与本标准（5）相同。 B6 测定步骤 B6.1 试样分解 与本标准6.1相同。 B6.2 测定 准确移取试样分解液525mL（含钙量225mg）。加水50mL，加淀粉溶液（B3.6）10mL、三乙醇胺（B3.
12、4）2mL、乙二胺（B3.5）1mL、1滴孔雀石绿（B3.7），滴加氢氧化钾溶液（B3.3）至无色，再过量10mL，加0.1g盐酸羟胺（B3.1）（每加一种试剂都须 摇匀），加钙黄绿素（B3.8）少许，在黑色背景下立即用EDTA标准滴定溶液（B3.10）滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。 B7 滴定结果的表述 钙的含量按式（B2）计算： T c V/V0（B1）式中： TEDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，g/mL；c钙标准溶液的浓度，g/mL；V所取钙标准溶液的体积，mL；V0EDTA标准滴定溶液的用量，mL。（B2） 式中： TEDTA标准滴定溶液对钙的滴定度，g/mL；V0试样分解液的总体积，mL；V1分取试样分解液的体积，mL；页码，5/6GB/T 6436922006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htm 所得结果应表示至二位小数。 B8 重复性 与本标准7.2相同。 V2实际消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m试样的质量，g。页码，6/6GB/T 6436922006-3-30file:/C:InetpubwwwrootdatagbkK643600J.htm
