1、中华人民共和国国家标准石油产品皂化值测定法Petroleum products - Determ.nation of saponifieation number UDC 665.7 : 543.851.5 GB 8021 87 本方法适用于测定石油产品在试跪缺件下可息化的组分含段。由于有时加入石油产品中的疏、磷、卤索化命物和某些其他元素化合物簿，在试瞌条件下也会消轮般与碱，因此，这类化合物的存在将影响皂化值的正确测定。对于含有这类化合物的石油产品，如用泣的内燃机油、曲轴箱袖以及汽轮机捕等的测定结果，在这一点上必须予以说明。注2上述这类化合物通常并不认为是易息化物尉，包括无机酸或某典有饥酸和大部
2、分w碱性唱类等。这歧物质的行:在会使息化值增加.在息化试验的反滴应接近终点时放出的硫化钮气昧，表明试样中存在某类活性硫化物。而j真他的活性硫、氯、磷化合物和别的干扰物质在在时.在试验过料中没有简悦的迹象拙，j，;.m歌费苦法测应脂肪酸的真实食最可能是判断这提化合物最可靠的办.对未知试样，尤其是皂化值低的试样，怀疑真是否有脂肪樊存在时，可以将脂肪酸抽提(以皂的形式)。并回收进行重量分析。在本方法规定的试验条件下，1克试样所消耗的氮氧化饵喝克数称为息化债本标准参照采用阔际标准ISO6293- , 1983 石油产品息化催测定法制订。1 方法概要将巳知定量的试样榕于丁蹦中，与定量的氧氧化饵乙醇榕榄起
3、bn热，用盐酸标准梅搜捕定过最碱，并计算其皂化值。2 仪器2. 1 锥形烧瓶仰:容量为250或300毫升，带有磨口的耐碱锥形烧瓶。2.2 直型回流冷凝管:长约400毫米，直现冷凝管应以膀口玻璃接头问m形块瓶相接。2.3 摘定管飞50毫升.分度为O.1毫升。2.4 移液管飞25毫升。注:破璃容器必须进行化学清洗。建议先用俯瞰洗液消洗，然后1t1:核偏水冲i);清洁却因民期使用前j被侵蚀的m形烧瓶不脱离使用。锁脏的砌砖破硝是适用的。用新锥形烧瓶有时会给出偏高的皂化恼。元论是新的必|门的依形烧瓶郁应间时进行空白试始2.5 加热板或水梢。3 试制除另有说IlJJ外，在本方法中!呀，使用分析炖试剂，水为
4、蒸恼点成问!II雯的水。3. 1 . 95 %乙醉。3.2 放战酸。3.3 T嗣:化学纯i奋剂陆贮存在暗谈戒棕色瓶中。3.4 fi啕酣:6090( 0 中国石油化工总公司198705 12批准1988 05 01实施3. 5 酷敢指示剂。3.6 氢氟化怖。4 准备工作4.1 精制乙醇GB 8021-87 将95%乙醇，或95%乙醇中加有10%(体积比)甲醇的混合醇.或无水乙醇按以下氧化银方法避行精制处理:将1.5克硝酸银溶于约3毫升左右的水中，井加入到已贮于具塞玻璃瓶内的1升乙鄙中，篝口塞好玻璃塞，进行充分混合均匀。将3克氢氧化饵溶于10-15毫升的热乙醇中，待冷却后，蟹慢巍掏到硝酸银乙醇榕液
5、中，同时轻轻地搅拌棍合液，让析出的氧化银沉降，虹吸出澄清的溶液，并在水播上戴馆。弃去最初的5%(体积比和最终的5%(体积比锢出物。注2已发现用99Yo(体积比异丙醇代替精制的乙醇，可以得到很满意的结果，但进行仲裁试验时，不允许这桦树淑代.4.2 0.5摩尔/升氢氧化饵乙醇溶液将氢氧化御溶解于4.飞规定的乙醇中，制备约0.5摩尔Y升溶液，让溶液就置暗处静置澄清，通过虹吸管或施加惰性气体的方法(不致于夹带出沉淀物)，取出澄清的氢氧化饵溶液，让榕液在使用前静置24小时。注z如果估计皂化值低于1.用O.1摩尔/升的氮氧化饵溶液和盐酸标准溶液，替代4.2.4.3和5.1.6.2中O.5摩尔/升的氢氧化仰
6、和盐酸标准溶液，可获得较高的精密度。4.3 0.5摩尔/升盐酸标准溶液要经常标定，以便及时检出0.0005摩尔/升的浓度变化。4. 4 中性酣歌指示剂溶液将1克酷歌溶解于100毫升的乙醇(4.1)中，用O.1摩尔/升氢氧化饵乙醇溶液中和至微红色。5 空白试验5. 1 测定每组试样时应按下列规定同时作一次或更多次空白试验。于锥形烧瓶中加入25士I毫升丁酣正然后用滴定管或移液管准确量入25士O.03毫升0.5摩尔/升氢氧化饵乙醇溶液。将冷凝管连接到锥冷凝管连接到锥形烧待开始回流后再继续加热30分钟然后将锥形烧瓶连同冷凝管一起移离热源，立即用50毫升石油酷细心地冲洗冷凝管内壁，待冲洗液流入锥形烧瓶，
7、滴加3滴酣歌指示剂溶液(以下简称指示剂)，趁热(不需再加热)用O.5摩尔/升盐酸标准溶液进行空白滴定。注2对于精度要求很高的试样，应作两次空白试验，因为两次空白试验能得到较精确的数据。常规试验时，允许作一次空白试验。假若使用移液管量取氢氧化御乙醇溶液，放出后要等30秒钟。标准方法要求回流时间30分钟，由于被测组分皂化有难、易之分，网此除有关部门双方相IE同意外，使用问流时间般不应采用比30分钟更短或更长的周期。在所有情况下，要求空白试验1m流时间和试样测定网流时间一致。回流终了时，从冷凝管注入50毫升石油酶，既能清洗冷凝管，还能冷却反应混合物。对于绝缘淌，不需要加石油隧。加热温度要高于丁嗣沸点
8、10-15C(丁嗣沸点78C).回流时要经常振荡，并旋转锥形烧瓶。5. 2 当指示剂的颜色消失时，要继续滴加3滴指示剂溶液，如果加入指示剂后恢复了颜色，应继续滴定，必要时再滴加3滴指示剂溶液直到终点为正，当指示剂颜色完全消失，并且再滴加3滴指示剂溶液后。30秒钟内不再重现颜色，则表明已到达终点。注g要避免滴定混合液乳化，当滴定接近终点时，应剧烈旋转锥形烧瓶以保证两相间的接触。6 试验步骤6.1 试样GB 8021-87 试样用量应加以选择g选取试样量要使其在精定时，盐酸用量相当于空白试验时用量的40-80% 此外，试样量最大不得超过20克。注z接以下数值选择试样量6.2 测定皂化值范围，毫克K
9、OH/克181-400 111-180 71-110 31-70 16-30 0-15 试样量，克2 3 5 10 20 用减差法将试样从一小烧杯称入锥形烧瓶中，称准至0.01克。加入25士1毫升丁酬，然后用滴定管或移液管准确地量入25土O.03毫升0.5摩尔/升氢氧化饵乙醇榕液。将冷凝管连接到锥形烧瓶上进行加热。待开始回流后再继续加热30分钟(见5.1中注、)然后，将锥形烧瓶移离热掠，立即用50毫升石油酷细心地冲洗冷凝管内壁(见5.1中注、待冲洗液流入锥形烧瓶中，取下锥形烧瓶，并滴加3滴指示剂溶液，趁热用盐酸标准榕液进行滴定，当指示剂颜色消失时，要继续滴加指示剂溶液。如果指示剂恢复了颜色，应
10、继续滴定，必要时，再滴加3滴指示剂，直至终点为止。当指示剂颜色完全消失，并且再加3滴指示剂溶液后，30秒钟内不再重现颜色，则表明已到终点。当测定蜡时，在测定过程中需要再加热榕液，以防止试样凝固。7 计算7.1 皂化值的计算试样的皂化值X，用毫克KOH/克表示，按式。)计算:X, = 56. lN(V，一V，)/m式中:N一一盐酸标准溶液的浓度，摩尔/fhV，一一-滴定空白试验时，消耗盐酸标准溶液的体积，毫升F几-一一滴定试样时，消耗盐酸标准溶液的体积，毫升Fm一一试样的质量，克。( 1 ) 对于皂化值小于50的试样，报告应准确至0.5;对于皂化值等于50或大于50的试样，报告应准确至整数F对于
11、绝缘袖，报告应准确至O.1。7.2 复合石油产品中脂油或脂肪百分含量的计算如果已知复合石油产品中脂袖或脂肪的实际皂化值，则由复合石油产品的皂化值计算出脂油或脂肪的百分含量。如果不知其实际皂化值，但可得到所加添加物(脂袖或脂肪)的样品，则可测定添加物的皂化值，用以计算出脂油或脂肪的百分含量，如果不知其实际皂化值，也不能得到所加添加物的样品，则可采用下表所列常用的脂油或脂肪的平均皂化值，粗略地计算出脂油或脂肪的百分含量。无论是哪种情况，报告数据时，都必须同时说明计算中是采用脂油或脂肪的实际皂化值，还是采用下表指定的平均皂化值。如果复合石油产品中含有性质不明的，不属于下表中所列脂油或脂肪范围的易皂化
12、物或酸性组分时，则上述计算油脂或脂肪百分含量的方法不能适用。如果所添加的脂油或脂肪和未添加脂油或脂肪以前的基础袖的皂化值都是已知的，则脂油或脂肪的重量百分含量X，按式(2)计算z式中:C一一复合石油产品的皂化值FC-8 ，-一一一一X100 -8 B一一一添加脂油或脂肪以前的基础袖的皂化值sF一一添加脂油或脂肪的皂化值。.( 2 ) GB &0:21叫，87就t如果添加脂油或脑肪以前的基础捕为4种非复合的精炼捕，那么跑蓦咄袖的4他值Uf)在式(2)中可以认为等于零.在复合石油产品中常用脂捕或1肺的平均皂化健Ba袖或脂肪皂化倒平均!自施闹应麻油181 176-187 椰子袖256 251 ,.
13、261 鲸鱼肝袖183 176- 191 棉子袖19.1 187 197 棉子袖(吹制的)218 210-225 羊毛脂1)85- 150 鱼糊1)100- 260 猪油195 190 198 牛脚袖197 193-204 橄榄袖193 18g197 花生怕191 186-197 菜子袖175 170179 菜子袖(吹制的)205 195216 豆袖192 189- 197 鲸袖128 120 140 斗: 197 凹.1-200下n196 194 198 性:1)羊毛脑和食袖的皂化值随再来删节trj11 fj I llJ 1时变化很大。因此，不可能给HlilJl:呐1li1均皂化值lHfr算
14、它们在复合石袖产品中的(分含睛。GB 8021 87 21 111 ! i , ! 11 11 111 111 11 ll ;11一111 -唱剧悲酣电211-!时iil!l! LU1: _! _ _1 l! 11门口iJ; li; :It Il!;: |, , 111 H-H- 黯- 咛忡2 睛!illl , 1 11 十11111 叫UC川叫川咀嚼1 。2 10 11 12 也化值健精密度因GB 1- 1 1 精密度按以下规定来判断试验结果的可靠性(95%置信水平)0 ， 1甜性同一操作者贯复测定两个结果之差不应超过自中酸性在出值。， 再现性两个试验室测定结果之差不应超过目中再现阳出倍。1 报告取重复测定两个结果的算术平均值，作为试样的测定结果。苗平oh押川崎nH虫贝们阴间hm川hT小r附川忡付仙向刑兀帖阳阳忖附川向刑几回阳川呐忖附川向川队哗T口阳创性川咿阳川1l巾抽阳山时什whfhum山川阳wm附fhHE护E刷刷明lm阳tmm圳时刷咖m响曲m响曲川刷任mwMmw盹刚非刷1本l
