1、中华人民共和国国家标准石油蜡和石油脂微量氮测定法(微库仑法)Petroleum w.axes and petrolatums Determlnatlon of trac:e nltrogen一Mic: roc: oulometrlc: method UDC铺15.121.61148.06 *146.17 GB 8024-87 本方法选用于测定液体石蜡、白色油、凡士林、石蜡、地蜡等石油蜡和石油脂中微最纯含巅，测定指围为0.5-300微克/毫升。1 方法概要试样用拉射器注入小阵推人裂解管汽化段汽化盾，在催化剂作用下，样品中的氮化物被定量的转化成氨(NH3) t与摘定池中的氧离子(H+)反应生成氨离
2、子(NH:) 肖棍的氟离子通过电解来补充。测定电解产生氧离子所消援的电最，根据法拉第电解定律计算试样的现食最。2 仪锦与材料2. 1 微库仑t:能测蘸指示参比电极对间的电势，具布抵消这一电势的偏置电压$再可调节的放大控制系统，放大此电势楚，输出版大电压信号到电解电极对，电IffJf号i.E比电解电流，J丰且有可变的撞击科寝减。2.2 制解炉t再三个炉温控制段。2.3 裂解臂z石英玻璃管制成，分汽化段和反应段，尺寸见图1t反应段内填j荷镰堂皇催化荆(催化剂活化见附录A)。2.4 镰丝催化剂z直径0.2-0.5毫米，长1.5-2.5毫米，纯度为99.5-99.9%。2.15 石英吸收管z为吸收酸性
3、气体的净化臂，与裂解霄以膺口迎接，尺寸见图20内装烧碱石棉，已吸附氧氧化铀的钢化铝小球和碳酸柳，吸收管两端用石英棉隔离。中国石油化工总公司1987-05叩12批准1988-015-01实施GB IOt417 d嗣剑锺榻|的帕陆隅旧帽幽幽耐阶w黯黯|N制提wm因协阳剧部幽幽唰|叫如部部萨4阻 N GB 8024 87 2.6 摘:iE油1具有一对测量电极和一对电解电极。柳j最电极对的指示电极为镀铀黑的铀片，参考电极为镀铅的管1堂堂接设在电解液饱和硫酸铅rjl构成。电解电板对的阳极为光亮的铀片，阴极为螺旋状的铀丝h尺寸见图3(电战镀制和组装见附录B)。 A 12号球形19108 H- H晴可itl
4、!1也体1 B +部发衍夕阳为6.5叩7Jl 阁3捕;止地2.7 it2法揣:1 -101最伏电f电优慧计1点积分仪。2.8电磁榄作;带t速度吐阔。A-A 测li:tt!.触电解咆植业澜心i也池帽fGB fl-叶1川微最注射器I1咐升，手动戒自动进样均可。2. 10 苦于二流量计:0-500昌隆升/分.2.11 氯气2届纯氯，含氧量小于1ppmo 2.12 电她带:用于斓定地人口i以防水燕气冷院各213 称样皿z用。.5;毫米厚的铀片制烧;尺寸均提to砸米.t邂米;高2毫米，称量固体桦晶用。2.14 存最瓶:1例琪切。也升62. 15 桶精灯。2.18 埋料杯。2.17 进样r.h用。.5毫米
5、厚的锦片制成作附体样品滋样崩见回4)。伽.5钮)金H 11恤姐明L一叫广气?鹏ptm? m51 40 I刷!圈4蛙样舟S 试剂.3.1 氮氧化纳1分析纯。3.2 6提酸柳z分析纯。1.3 J水硫酸饷s分析蝇。3.4 2，4咿二二甲革毗昵s分析钝。3.5 燕制成z次蒸倒水经过活性炭和离f交换树脂处理的去庸f-Ik，水愤电阻值应大予1)( 108 )If米.I吹的。3.8烧;例.(j棉:，.t号。3.7 辑ft甘i小昧。3.8 硝酸z优级纯.a. 酸铅z分析纯。3.10 氯tl般z分析纯。3.11 俯醺z优级纯，配成队5M水榕掖-3. 12 栅般z分析纯。3.11 镇掘酸t分析纯，橡皮48.7%0
6、3.14 碳酸铅z分析纯。3.15 怖般铅2分析纯。3.18 明胶。3.17 榕剂z优级纯萃戒甲萃，80 ;., 160C重穰服料袖43. 18 磁制润滑脂。4 试验准岳4.1 耐性氧化铝小球的制备将辑化制小球Y:泡在20%辑辑化纳水梅被tti，1小嗣后取出，供l二樊f麟口躏1ft备肩。4.2 电解液的制备制:取4.0克在硫酸饷榕fl000毫升燕铺水中，描是荡使之f起仓榕解。GB 8024一874.1 标准样品的制备z4.8.1 高纯度榕剂的精制z用在500-C下活化4小时的硅脏和辄化锦(1 : 1 ).眼附柱脱除榕拥仰的确和能。4.1.2 在100尊升戒500毫升容置瓶中加入少藏南纯棋路桃帷
7、撒15-2嗨郎4;-:，.1f基R战略准确你蓝蓝Q.on2弘加入攘攘露瓶中，再用磁她自使梅州辅藕罄袭|脏。湛触棉释成不同氯含量的标准样品。标准样品的氟食最N(微克/毫升按式(1 )计算zN . gx 14 x 10、6-M.V 式巾:9一一基准氟化物的震撮，克，M一基准氟化物的分，后撤.克#Y一容量瓶的体帜，毫升，14 X 106一一常散。4.4.仪器调试$4.4.1 检在设备及英联钻伐。. t. .川叫.、.川.;. ( 1 ) .4.4.2 接通氧气。调节氧气流最使r氧气流撮为200毫升/分，温氧气流量为80曦升/分。4.4.1 打斤裂解炉电源)f关.升温。控制炉温z汽化段800C，反应段
8、800-C，净化段200-C。4.4.4 用新鲜电解液冲榄Ifl心地反侧臂，排除侧臂巾的汽油，般人池帽，使电解被被面高出电极5毫米左右，调罄好电极忱髓，待炉拍li升到指定温度脂，将滴也他放在电磁搅拌器七，将斓定地与裂解管连接奸。调教插拌i虚度。4.4.5 接通滴也地DU热带、i成器电源，接好摘定袖电极与库仑计的联姑导线。4.4.8 打Jf陈仓计电梯Jf关，将功能转拽卅关脆到放大功能(平衡档d调偏压施制i使偏压倚在90-110毫伏之间。调节增苗在UOO左右，根据待测样品组含量的大小摊命璋的取桦咆陌在50-200欧姆之r选摊)。4.4.7 用标准样品进行仪器战准，以两次、fi.fj测定结果的平均值
9、锦标唯样品氯含量的比值作为仪器的剧收啦。其销自尊也例-tlO%滥i同v5 试验步.将仪器功能转换JF关脆到1:作梢，当记录器战线稳也尉，即可j挂行试样削边。5.1 取样z5.1. 1 常温F为液体的液体石蜡，白色袖用纯试桦山接洗擦过的投射指取悻$华国体凡士林和!占1体:l蜡先在烘箱III熔化，控制烘箱描度不向f二试桦滴lJ戒榕i、20C，待试作熔化眉用铿试樨恍撒的性射器取样。取样虽根据i式样拥含攘的大小取2-5微升。5.1.2 地蜡等熔化后不能用注射器取样的试样用你样回取样。5. 1. 2.1 你样皿的踊处月1将称样皿在酒精灯k烧需赤红王三次，从黯解管制休进梯口惯人顶先置f真rjl的进样冉内，
10、推至裂解炉人口处稳定，待记注器基线、严稳后，再以5臣米卢和的嬉j度将进样舟惟奄裂解炉内5-61嘎米，反复推拉几次，ti登记录纸k的哇白蜡稳定均止，在测定试桦戴含酣寸应#瞅空(1俏。5. 1. 2.2 将试样在烘箱If熔化，控制烘精温腰束商萨试样精点或熔t、20它，侍试桦熔化启用滴霄取样滴hn在你样llRltl，你取样品约10电克，肿、准坐0.00002克。5.2 Hii射器将试样从裂解1液体进样口注人烦先置于费解臂It的进样用内，以5毫未/是的墙皮将i投样所推人裂解炉内5-61堪米处z剖熔化屈不能用注射器取样的尚凝点试样，则朋称样皿从裂解赞同体进样口处股人踊先霞r裂解臂Itl的进样即内，惟!壁
11、裂解炉人口处稳定-将记录哥哥罄攒平稳的，以5量米/砂的墙皮樵蠢事足解炉内5制6号翔米处bGB 8024 - 87 5.3 i求试样址和电阻值。6 计算6. 1 剪纸称道法剪取样品峰仲、童，试样中氯量N(瞰克/毫升)按式(2 )进待计算z叫小C- dx 阳町!川叫l 川0 嚣96500 x R . V - / 式II:A一一试样峰面积最撮，毫克18一一幢位置量记录纸的面积，型米Zj毫克，C一-:-h*器灵敏度，毫伏/1重米$d-i.武器纸i惠的倒数，秒/蝉米，Y一一试样进样体职?顿开JR由一取样电陋，欧姆，f一标准样品的朋收啦，14 X 106一一氮的微克当量，微克/克当最$96500一寸法拉第
12、电解常数，库仑/克当巅，10-3瑾伏换篝均伏特的系数，伏/毫伏，103一毫升换算为瞰升的系数，微升/毒面升。1.2 峰面积积)法试样巾戴含量N(微即辙刑按式(3 )计算: (2) N0.145 x Q 2 .ft . . . . . ft( 3 ) v -/ 式It1:Q一一测也咆躁，微阵IV一试样进样体帜，微升$0.145系散，微克/微!年仑。7 精密度7.1 最复性(r):对f同叫样品，间一操作者两次测定.操之惹不大r阁5a、b中道复性商线最大允许民走。7.2 再现幌(R):对于间一样品，两个实辙密测定结果注差不商船挝阁5a, b中再现树苗线最大允i于民慧。GB 8024 - 87 1.0
13、 0.11 0. 0.41 Z 地O. 0.2 0. o 0.1 0.2 0.5 0,. + 1.0 A a 禽也1)，5崎1.0徽克/升A酶，何20 A 如禽氯1-20微宛/辙1t图5精密度曲线8 报告以两;z平行测也础果的平均良作为样品的配合撒.68111川1;M, ,1 A 酬的融附(件).l 标准阔的自酬f%凡帆棚驯化。.I _1E删节1晰勤，咐，:州的脚棚节l忧1棚肝脏!;t1川蛐为，oo.Mt.喃自人棚l仲1唰酬训班。1AJ刷，州的阳阴阳阔气i忡，仰和!份制Iml半小时!阳Itl唰1瞅瞅顺酬。A，引tE删节即可!使用。8.1 指示电报的镶制。.1.协-17附娥电徽的镰制Ji姐横(补
14、充件B.1.1 揭示电椒电镰撒的配制，称取，o克乙酸铅和S克氯铀融陷于100毫升旅馆水串0自.1.2将电概在IJ1、酒精灯上烧奎舔红，肢棉揣酶申糟槐.再用藏锢水反I冲槐干净黯航班电镶掖中以lQ际安电流晦镀!搬片上稍提疏横也8.1.1 用燕偏水71净电极，漫于0.5M的硫酸溶液中，在电掘上加25.30毫安电流1唰20分钟，以除去电极上吸附的氯。自.1.4电极贮存在燕馈水中保存备用。8.2 参考电极的镶制自.2.1电镀糠的配制在100毫升来离子水中加入10.6克棚酸、22毫升48.7%的氢氟酸，缓慢加人15.6克碳酸铅，0.02克明胶，恃lt完全溶解后备用。自.2.2参与电极的镶制将洗净的铀始放人盛葡电镶液的塑料杯巾，在电极k侬次通1毫安电流1分钟，2毫安电流3分钟，4毫安电流15分钟进行电辙。电极镀好后用去离fJ(榄净，放在电解液中稳定l小时踊即可组装。8.2.1 参帮电极的检验以甘/括电极为正极，镀好的参与电撒为负辙，如在电解液Itl的电位差为500毫伏左右即可使用。8.1 组籍将滴地参电般侧臂充满咆解液，用被电解液I润的确酸铅粉末DII入到参考电极侧臂膺口1/3处，(f腐口处涂k磁嗣润滑脂i密封。附加说明:本标准由抚顺石油化川iJf究院技术归口。本如准由抚顺石油化工研究院负责跑前。本标唯主要也草人李济部。
