1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5072009环境标志产品技术要求皮革和合成革Technical requirement for environmental labeling productsLeather and synthetic leather2009-1 0-30批准 2010-01-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第56号m 507-2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境保障人体健康，促进科技进步，现批准环境标志产品技术要求皮革和合成革等两项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、环境标志产品技术要求皮革和合成革(HJ
2、 507-2009)二、环境标志产品技术要求采暖散热器(HJ 508-2009)以上标准自20lO年1月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bz_me口goon)查询。特此公告。2009年lO月30日6技术内容7检验方法附录A(规范性附录)附录B(规范性附录)附录C(规范性附录)附录D(规范性附录)附录E(规范性附录)附录F(规范性附录)目 次在还原条件下不允许从染料中分解出来的芳香胺氯化苯及氯化甲苯被认定可致癌的染料。被认定可致敏的染料合成革气昧的测定挥发性有机化合物(VOC)含量的测定HJ 507_2009；9JJ22345击一一一一一一一一一一一一一一一一一
3、一一一i|一一一j|一j|i|一一一一一一一一一一|一一一一一|一一一一一i|一一件一一一文用义围引定类求范性和分要营册黼槠黼貅前l2345m 507_2009刖 肓为贯彻中华人民共和国环境保护法，减少皮革和合成革产品在生产和使用过程中对环境和人体健康的影响，制定本标准。本标准对皮革和合成革产品中的pH值及其稀释差、游离甲醛、可萃取的重金属、含氯苯酚、邻苯基苯酚、可分解出致癌芳香胺的染料、气味等指标提出了限制要求，还对合成革产品中的挥发性有机化合物、有机锡化合物、氯化苯和氯化甲苯提出了限制要求，对生产用化学品中的有毒有害物质提出了禁用要求。本标准适用于中国环境标志产品认证。本标准由环境保护部科
4、技标准司组织制订。本标准主要起草单位：环境保护部环境发展中心、中国皮革和制鞋工业研究院、河北东明实业集团有限公司、温卅I黄河皮革有限公司、兴业皮革科技股份有限公司、泉州信德皮革有限公司、浙江大众皮业有限公司、峰安皮业股份有限公司、甘肃宏良皮业有限公司、淄博大恒九宝恩皮革集团有限公司、厦门泓信超细纤维材料有限公司、安徽安利合成革股份有限公司、温州市华峰人造皮有限公司、福建晋江闽华超纤实业有限公司。本标准环境保护部2009年10月30日批准。本标准自2010年1月1日起实施。本标准由环境保护部解释。环境标志产品技术要求 皮革和合成革HJ 507-20091适用范围本标准规定了皮革和合成革环境标志产
5、品的术语和定义、产品分类、基本要求、技术内容和检验方法。本标准适用于皮革和聚氨酯合成革。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GBT 19941-2005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定GB厂r 19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定GB，r 20384-2006纺织品 氯化苯和氯化甲苯残留量的测定GBT 20386-2006纺织品邻苯基苯酚的测定GBT 22807-2008皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定GB，r 22808-2008皮革和毛皮化学试验五氯苯酚含量的测定GBT 22930-2008皮革和毛皮化学试
6、验重金属含量的测定GB厂r 22932-2008皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定QB；r 2724-2005皮革化学试验pH值的测定QBT 2725-2005皮革气味的测定3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。31皮革leather以动物皮为原料，经过一系列化学处理和机械加工制成的具有使用性能的产品。32合成革synthetic leather以织物为底基，经浸渍聚氨酯树脂，再经干法涂覆或经后处理加工制成的、具有类似于皮革结构和物理力学性能的产品。33挥发性有机化合物volatile organic compounds用气相色谱非极性柱分析，保留时间在正己烷和正十六烷之间，并包括它们在内
7、的已知和未知的挥发性有机化合物。4产品分类产品按最终用途分为以下三类：A类：婴幼儿用品，供年龄在36个月及以下婴幼儿使用。B类：直接接触皮肤用品，在穿着或使用时，其表面的大部分面积与人体皮肤直接接触。C类：非直接接触皮肤用品，在穿黄或使用时，不直接接触皮肤或其表面的小部分面积与人体皮肤直接接触。HJ 507_20095基本要求51产品质量应符合各自质量标准的要求。52产品生产企业污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准的要求。53产品生产企业在生产过程中应注重加强清洁生产工作。6技术内容61产品中有害物质限值应符合表l要求。表1产品中有害物质限值分类项目A类 B类 c类pH 3 575
8、3 590pH稀释差 07(pH40时检测此项)游离甲醛，(mgkg) 200 750 1500六价铬(c一) 50镉(Cd) 01汞(Hg) 002锑(Sb) 30 0可萃取的重金属(mgkg) 铅(Pb) 02 08砷(As) 02 10镍(Ni) 10 40钴(co) 10 40铜(cu) 25 0 500五氯苯酚(PCP) O05 05含氯苯酚(mgkg) 四氯苯酚(TeCP) O05 05邻苯基苯酚(OPP)(mgkg) 05 l 0可分解出致癌芳香胺的染料(种类见附录A)(mgkg) 30O气味级 362合成革产品在满足表1要求的同时，其他有害物质限值还应符合表2要求。表2合成革中
9、其他有害物质限值分类项目 A类 B类 c类挥发性有机化合物(VOC)(mgkg) 100三丁基锡(TBT) O 5 1O有机锡化合物(mgkg) 二丁基锡(DBT) 1 0 20单丁基锡(MBT) 1 0 20氯化苯和氯化甲苯(种类见附录B)，(mgkg) 1063产品生产过程中不得使用下列物质(1)致癌染料(种类见附录C)；(2)致敏染料(种类见附录D)；(3)蓝色染料(CI611070002)；(4)烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)；2(5)短链氯化石蜡(C10C13)；(6)多溴联苯(PBBs)、多溴联苯醚(PBDE)；(7)多环芳香烃(PAHs)；(8)全氟辛烷磺酸(PFOS)；(9)富马
10、酸二甲酯(DMFu)。64产品应标明符合本标准的产品类别(如A类、B类或c类)。7检验方法HJ 50卜200971 技术内容61中pH及其稀释差的检测按照QaT 2724-2005规定的方法进行。7_2技术内容61中游离甲醛的检测按照GBT 19941-2005规定的方法进行。73技术内容61中六价铬的检测按照GBT 22807-2008规定的方法进行。74技术内容61中其他可萃取的重金属的检测按照GBT 22930-2008的规定的方法进行。75技术内容61中含氯苯酚的检测按照GBT 22808-2008规定的方法进行。76技术内容61中邻苯基苯酚的检测按照GBT 20386-2006规定的
11、方法进行。77技术内容61中可分解出致癌芳香胺的染料的检测按照GBT 19942-2005规定的方法进行。78技术内容61中皮革气味的检测按照QBT 2725-2005规定的方法进行，合成革气味的检测按照附录E规定的方法进行。79技术内容62中挥发性有机化合物(VOC)的检测按照附录F规定的方法进行。710技术内容62中有机锡化合物的检测按照GBT 22932-2008规定的方法进行。711技术内容62中氯化苯和氯化甲苯的检测按照GBT20384-2006规定的方法进行。712技术内容中其他指标通过文件审查结合现场检查的方式验证。3HJ 507哩009附录A(规范性附录)在还原条件下不允许从染
12、料中分解出来的芳香胺化学文摘编号序号 中文名称 英文名称(CAS No)1 4氨基联苯 4-Aminodiphcnyl 9267一I2 联苯胺 Bc札zidine 928753 4氯邻甲苯胺 4Chloro-o-toluidhe 9569-24 2萘胺 2-Naphthylamine 9l-5985 邻氨基偶氮甲苯 0Amino-azotoluene 975636 2氨基4-硝基甲苯 2-Amino一4咀inD“nueme 995587 对氯苯胺 p-Chloroaniline 1064788 2,4二氨基苯甲醚 24-Diaminoanisole 61505-49 4，4，-二氨基二苯甲烷
13、4,4一Di岫。螂henylnle山e 10l-77910 3,3二氯联苯胺 3，3-Dichlorobcnzidine 9194_l1l 3，3-甲氧基联苯胺 3,3-Dimcthoxybcnzidine 11990412 3。3-甲基联苯胺 3,3-Dimethylbenzidine 119，93713 3,3一二甲基-4，4-二氨基二苯甲烷 3,3-Dimethyl-4。4，一diaminodipheylmethane 83888014 3氨基对甲苯甲醚 P-Crcsidine 12071815 4，4二次甲基双-(2氯苯胺) 44-Mcthylene-bis-(2一chloroanil
14、ine) 10114416 4，4，-二氨基二苯醚 4，4-Oxydianiline 10180417 44，二氨基二苯硫醚 44，-Thiodianiline 13965118 邻甲苯胺(2甲基苯胺) OTo“dme 9553419 2,4二氨基甲苯 24-DiaminotoIucnc 9580720 2,4，5三甲基苯胺 2,4，5Trimethylaniline 13717721 邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚) OAnisidilae 9004022 2,4二甲基苯胺 2，4-Xylidine 9568123 2,6二甲基苯胺 2,6-Xylidine 8762724 4氨基偶氮苯 4-A
15、minoazobenzene 6009-34附录B(规范性附录)氯化苯及氯化甲苯HJ 507_2009中文名称 英文名称 中文名称 英文名称二氯苯 Dichlorobenzene 氯甲苯 Chlorotoluene三氯苯 阿chlorobenzene 二氯甲苯 DichlorotOluene四氯苯 Telzachlorobenzene 三氯甲苯 TdcMorotoluenc五氯苯 Pentachlorobenzene 四氯甲苯 Teachlorotoluene六氯苯 Hexachlorobcnzcne 五氯甲苯 Pentacblorotoluene5HJ 5072009附录C(规范性附录)被认
16、定可致癌的染料中文名称 英文名称 CI索引号 CA登录号cI酸性红26 C1Aeid Red 26 CI16150 3761-53-3CI碱性红9 CIBasie Red 9 CI42500 2562078-4C1碱性紫14 CIB鼬ic Violet 14 CI42510 632995cI直接黑38 C IDhect Black 38 CI30235 1937377cI直接蓝6 CIDirect Blue 6 CI22610 2602462CI直接红28 CIDirect Red 28 C122120 573580C1分散蓝1 CIDisperse Blue 1 C164500 247545
17、8C1分散橙11 CIDispe Omge 1 1 CI60700 82280C1分散黄3 CIDiverse Yellow 3 CI11855 28324086附录D(规范-|生附录)被认定可致敏的染料m 5072009中文名称 英文名称 cI索引号 CA登录号CI分散蓝1 CIDisperse Blue 1 CI64500 2475458C1分散蓝3 CIDisperse Blue 3 CI61505 2475469CI分散蓝7 CIDisperse Blue 7 C I62500 3179-90-6CI分散蓝26 CI Disperse Blue 26 CI63305CI分散蓝35 CI
18、 Disperse Blue 35 12222752CI分散蓝102 CI Disperse Blue 102 12222978CI分散蓝106 C 1 Disperse Blue 106 12222一017CI分散蓝124 CI Disperse Blue 124 6195l-51-7CI分散棕l C1 Disperse Brown 1 2335564，8CI分散橙1 CIDisperse Orange 1 CI11080 2581693C1分散橙3 CIDisperse Orange 3 CI64005 730-40-5C I分散橙3776 C I Disperse Orange 3776
19、CI分散红1 CI Disperse Red 1 CI1lll0 2872528CI分散红11 CI DisperseRed 11 CI 62015 2872-48-2CI分散红17 CIDisperse Red 17 CI112t0 317989-3CI分散黄1 C1Disperse Yellow 1 CI 10345cI分散黄3 CIDisperse Yellow 3 C111855 2832-40-3CI。分散黄9 CI Disperse Yellow 9 C I10375 6373735C1分散黄39 CIDisperse Yellow 39CI分散黄49 CIDisperse Yel
20、low 497HJ 507_2009E1试验仪器附录E(规范性附录)合成革气味的测定E11 具有空气循环功能的恒温测试箱，温度偏差为控。E12容积为3 L的玻璃容器，带有无气味的封口和盖子，在每次试验前应清洁并保持洁净无任何气味状态。E2试样准备裁取(150+_5)era3的合成革样品，其尺寸应根据合成革的厚度进行换算，如10lniil厚度的合成革，样品尺寸约为39 cruX39 cm。E3试验人员试验人员应无嗅觉缺陷，吸烟爱好者、用重香味化妆品者、传统的香料或烟草使用者等不适合作为试验人员。E4试验步骤按照以下步骤进行测定。E41将恒温箱的温度调至(80控)。E42将试样放置于3L的玻璃容器
21、内，密封后置于(80+-2)恒温箱内，并保持(120-10)rainE43从恒温箱中取出带试样的容器，冷却至(605)4C后进行气味测定。E44由3个检验员测定后，将带试样的容器重新放回至(80_+2)的恒温箱内，再由其他试验人员按E43规定进行测定。E45至少需要5个试验人员参与测定，并按表E1的规定判定气味的等级，若试验人员之间的检测结果差距两个等级以上，应重新测定。E46采用各评分结果的算术平均值说明气味特性，评定的等级若介于两者之间，以最接近的半级四舍五入。表E1气昧等级级别 气味特性1级 不易感觉到2级 可感觉到，但不刺鼻3级 可明显感觉到，但不刺鼻4级 刺鼻5级 菲常刺鼻6级 不可
22、忍受8F1原理附录F(规范性附录)挥发性有机化合物(VOC)含量的测定HJ 5072009在恒温密闭容器中，试样中的挥发性有机物在气、固两相间分配，达到平衡，取固上气相样品进配有质量选择检测器的气相色谱仪(GCMSD)进行测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。F2仪器与试剂除非另有说明，所用试剂均为分析纯。E21气相色谱质谱联用仪E22 自动顶空进样器E23顶空进样瓶，带聚四氟乙烯密封硅橡胶垫E24 lO uJ气密注射器E25丙酮F2，6甲苯E27校正工作溶液用丙酮或其他合适的溶剂将甲苯分别配制浓度为0 5 mgml、10 mgml、50 mgml、100 mgml、500 mgml甲苯
23、丙酮溶液(新鲜配制)。F3分析步骤E31样品制备样品自生产之日起，放置7 d后进行试验。取有代表性的样品，剪碎至5 mm5 rnnl以下，混匀。从混合样中称取200 g试样，精确至o01 g，置于顶空进样瓶(F23)中，盖上硅橡胶垫和铝盖，用封口工具加封，放入到自动顶空进样器中待测定。F32测定气相色谱一质谱条件：由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数，采用下列参数己被证明对测试是合适的。顶空样品瓶的加热温度为120。C，加热平衡时间45 rain。a)色谱柱：HP5 MS 30 rex025 minx05 um或相当者；b)柱温：50(3 min)一12rain 2
24、00(4 rain)；c)进样口温度：200；d)进样方式：分流比1：20；e)载气：氦气，纯度99 999，10 mlmin；f)色谱一质谱接口温度：250。C；g)电离方式：EI。9珊5072009F33结果计算F331校正因子的测定将4 m如04仙l校正工作溶液(F27)，用10山微量进样器分别注入5只顶空进样瓶内，迅速用封1：3I具密闭，置于自动顶空进样器(E22)中，120CJJD热5 rain后，进入气相色谱一质谱仪进行分析，用峰面积和相应的浓度进行校正因子(Ko)的测定。F332挥发性有机化合物由总峰面积和丙酮校正的校正系数按式(1)计算得出： E：些矿(1)o以X”式中：EG_
25、试样中挥发性有机化合物含量，mgkg；4试样中总色谱峰面积；爿。空白色谱峰面积；瞄校正因子；试样的质量，g；卜一标准溶液的进样体积，ml。注：取29样品，容积为20Il的顶空瓶时，y为49h取1 g样品，容积为10ml的项空瓶时，r为2肛l，依此类推。F333单个物质的挥发量按式(2)计算：E：尘墅V4m式中：i一试样中某个物质的挥发量，mgkg；A试样中某个物质的峰面积；彳-标准工作液中某单个物质的峰面积；cL_一标准工作液中某单个物质的质量浓度，mgLm试样的质量，g；卜标准溶液的进样体积，111l。F4测定低限、回收率和精密度(2)F41测定低限：本方法测定低限为05 mgkg。F42回
26、收率：在样品中添加0550 mgkg苯系物时，回收率为880961。F43精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的lo。大于这两个测定值的算术平均值的10的情况不超过5。F5试验报告试验报告至少应给出以下内容a)试样描述；b)使用的标准；c)试验结果；10划件d)偏离标准的差异e)试验日期。HJ 507-20093 00 400 5 00 6 00 7 00 800 900 1000 11 00 1200 13 00 1400 1500 1600时间图E1 有机
27、挥发物GC，MS总离子流图表F1 有机挥发物名称及其标准物的GCMS特征离子化学文摘编号 特征离子u序号 名称 保留时间min (CAS No) 定性 定量1 苯 2359 71432 78，74 782 甲苯 3659 10888-3 9l，65，5l 913 NJV-甲基甲酰胺 3891 627452 44，58，73 734 乙酸丁酯 4598 123864 87，43，56 875 乙苯 5752 100_414 106，91 1066 p-：甲苯 5958 106423 106，91 1067 苯乙烯 6551 100425 104，78，51 1048 o二甲苯 6607 9547
28、6 106，91 1069 正十一烷 11467 1120214 156，57，43 15610 正十四烷 14304 62959_4 198，57，43 198娜瑚瑚瑚姗m拗抛瑚mmm帅柏加中华人民共和国国家环境保护标准环境标志产品技术要求皮革和合成革HJ 507_2009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwwcespCOllIcn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年12月第1版 开本8801230 1162009年12月第1次印刷 印张1 25字数50千字统一书号：135111028定价：1800元
