1、料J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 544-2009固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)Stationary source emission-Determination of sulfuric acid mist2009-1 2-30发布_Ion chromatography2010-04-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第74号HJ 544-2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法(暂行)等十四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固定污染源废气铅的测定火焰
2、原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 538-2009)；二、环境空气铅的测定石墨炉原子吸收分光光度法(暂行)(I-IJ 539-2009)；三、环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HJ 540-2009)；四、黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HJ 541-2009)；五、环境空气汞的测定巯基棉富集冷原子荧光分光光度法(暂行)(HJ 542-2009)；六、固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 543-2009)；七、固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)(HJ 544-2009)；八、固定污染源废气气态总磷的
3、测定喹钼柠酮容量法(暂行)(HJ 545-2009)；九、环境空气五氧化二磷的测定抗坏血酸还原一铝蓝分光光度法(暂行)(HJ 546-2009)：十、固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)(HJ 547-2009)；十一、固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)(HJ 548-2009)；十二、环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)(HJ 549-2009)；十三、水质总钴的测定5氯2(吡啶偶氮)1，3二氨基苯分光光度法(暂行)(HJ 550-2009)；十四、水质二氧化氯的测定碘量法(暂行)(HJ 5512009)。以上标准自2010年4月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标
4、准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。特此公告。2009年12月30目目 次HJ 5442009前言iv1适用范围12规范性引用文件13方法原理14干扰和消除一l5试剂和材料16仪器和设备一27样jaj28分析步骤39结果计算310质量保证和质量控制41 1 注意事项4HJ 544-2009月IJ 昂为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规定固定污染源废气中硫酸雾的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中硫酸雾的离子色谱法。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保
5、护部于2009年12月30日批准。本标准自2010年4月1目起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 544-2009固定污染源废气硫酸雾的测定 离子色谱法(暂行)1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中硫酸雾的离子色谱法。本标准适用于固定污染源废气中硫酸雾的测定。对于有组织排放废气，将滤筒制各成250 ml试样时，本方法检出限为012叫，当采样体积为400 L，检出限为O08 mgm3，测定下限为03 mgm3，测定上限为500 mgm3。对于无组织排放废气，将滤膜制各成250 ml试样时，本方法检出限为012 pIIll，当采样体积为3 m3，检出限为O01 mgm3，测定下限为0 04 m
6、gm3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GBT 16157固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法HJT 55大气污染物无组织排放监测技术导则HUT 373 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范(试行)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法3方法原理本方法采用玻璃纤维滤筒或石英纤维滤筒采集有组织排放中颗粒物样品，用超细玻璃纤维滤膜或石英纤维滤膜采集无组织排放中颗粒物样品，用水浸取，利用预处理柱除去金属阳离子后，将试样注入离子色谱仪，根据保留时间定性，仪器响应值定量，测定硫酸根离子的浓度。4干扰和消除样品中有钙
7、、锶、镁、锆、钍、铜、铁等金属阳离子共存时对测定有干扰，通过预处理柱处理后可去除干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水，GBT 6682，二级。51阳离子交换树脂。52淋洗贮备液：根据仪器型号及色谱柱使用条件进行配置。53淋洗液：将淋洗贮备液(52)稀释得到淋洗液，临用现配。5 4硫酸钾贮备液：P(8042-)=1 000 l_,gml。称取1814 g硫酸钾(基准试剂，105110。C烘2 h)，溶解于水，移入1 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。也可使用有证标准溶液进行配置。硫酸钾贮备液于04。C密封可保存3个月。55硫酸钾标准使用液：P(
8、S042-)-250Il】l。吸取5oo 1I】l硫酸钾贮备液(54)，置于200 ml容量瓶中稀释至标线，摇匀，临用现配。56孔径为045 pm的中速定量滤纸。57玻璃棉。HJ 544-20096仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。6 1烟尘采样器：550 Lmin。6 2中流量颗粒物采样器：80130 Lmin。63玻璃纤维滤筒或石英纤维滤筒。64 O 45am超细玻璃纤维滤膜或石英纤维滤膜。注：为降低滤简或滤膜(6 3、6 4)空白值，使用前可先用去离子水浸没滤筒或滤膜，将杯口用封口膜封好后放入超声波清洗器中清洗10 min，然后测定浸泡水的电导率，电导率值应
9、小于015 mSm，台则重复上述步骤。将洗涤完毕的滤筒或滤膜放在滤筒或滤膜架上，置于干燥箱中，干燥后放入滤筒或滤膜盒中备用。65预处理柱：将25向酸式滴定管洗净，在底层加入5-10 rllln高的玻璃棉，再放入经洗净处理好的阳离子交换树脂(5 1)，高度150-200 inln。水面应略高于树脂，防止气泡进入而降低柱效。也可采购有相同功能的预处理柱。6 6超声波清洗器：功率范围：100-600 W。6 7电炉或电热板。68离子色谱仪：具电导检测器及阴离子色谱柱。6 9水性抽气过滤装置及O45 LLm微孔滤膜。6 10玻璃漏斗：直径601Tlln。6 11具塞磨口锥形瓶：250 ml。612酸式
10、滴定管：25砌。7样品71样品采集71 1有组织排放废气按GBT 16157采集样品。采样前要彻底清洗采样管的采样嘴和弯管，并吹干。将滤筒装入采样管头部的滤筒夹内，连接管要尽可能短并检查系统的气密性和可靠性。将装有滤筒的采样管伸入排气筒内的采样点等速采样，根据硫酸雾浓度适当选择采样时间，同时测定必要的温度、压力等参数。采样完毕后，小心取出滤筒，放入250ml具塞磨口锥形瓶中，并用少量蒸馏水冲洗采样嘴及弯管，洗涤液并入锥形瓶中，盖好瓶塞，带回实验室。采样嘴用棉签擦干，弯管用吸球吹干后备用。每次采样至少采集三个滤筒样品，取其平均值。712无组织排放废气按HJT 55执行。用配有滤膜的中流量颗粒物采
11、样器以100 Lrain流量采集颗粒物样品30 min。如硫酸雾浓度过低，可适当延长采样时间。为排除环境空气中本底硫酸盐的影响，应在无组织排放上风向处设置参照点，同时、同条件采集环境背景样品，同时详细记录采样条件。72样品保存滤筒样品采集后放入具塞磨口锥形瓶中，滤膜样品采集后对折放入干净纸袋中保存。73试样制备下述试样制备方法任选其一。731超声波萃取法将(71)采样所得样品剪碎(切勿使尘粒抖落)，于250ml具塞磨口锥形瓶中，加150ml去离子水浸泡样品，将锥形瓶放入超声波清洗器中，超声30min后取下。冷却，将浸出液经中速定量滤纸(56)滤入250 ml容量瓶中，用少量去离子水洗涤锥形瓶及
12、样品残渣34次，洗涤液并入容量瓶中，加10 molL或010 molL氢氧化钠溶液中和至溶液pH 79，用水稀释至标线。2HJ 544-20097 32加热浸出法将(71)采样所得样品剪碎(切勿使尘粒抖落)放入250 ml具塞磨口锥形瓶中，加150 ml水浸没，瓶口上放一玻璃漏斗，于电炉或电热板上加热近沸，约30 min后取下，冷却后将浸出液用中速定量滤纸(56)滤入250 rnl容量瓶中，用20-30 ml水洗涤锥形瓶及样品残渣34次，洗涤液并入容量瓶中，加10 molL或010 molL氢氧化钠溶液中和至溶液pH 79，用水稀释至标线。74空白试样制备取与样品同批次滤筒或滤膜23个，按试样
13、处理步骤(73)，制备成空白试样。8分析步骤81色谱条件仪器条件可参照说明书进行选择，以下所列条件和参数仅供参考。淋洗液流速：100 mlmin；柱温：室温(不低于18C+05)；进样体积：100al。82标准曲线的绘制8_21取6支10II】l容量瓶，按表1配制标准系列。表1硫酸钾标准系列瓶号 0 1 2 3 4 525 0gml标准使用溶液(5 5)ml O 00 2 00 4 00 6 00 800 10 OI S04z Ylgm1) Ooo 5 OO 10 O 15 O 20O 25 O8 2_2用去离子水稀释至标线，摇匀，注入离子色谱仪，测量保留时间和仪器响应值。以仪器响应值对sO。
14、2质量浓度(gm)，绘制标准曲线。83试料测定831先用去离子水洗涤预处理柱，然后加入试样(73)进行交换处理，最初流出的30删溶液弃去不用，然后将滤液用o 45 um微孔滤膜过滤后得到试料，将其注入离子色谱仪，在与绘制标准曲线相同的条件下测定。832空白试样(74)同(831)处理，并计算每个空白试料的8042-质量浓度(p“)。9结果计算91 固定污染源废气中硫酸雾质量浓度按式(i)计算：p(n2S04，=虹攀罴 式中：p(n，sO。)固定污染源废气中硫酸雾质量浓度，mgm3；P。试料中S042质量浓度，pII】1；卢0空白试料s042质量浓度平均值，Iugml；K试样总体积，rnl；Kd
15、标准状态(101325 kPa，273 K)下干气的采样体积，L9808H2S04的摩尔质量，gmol；9606一s042一的摩尔质量，gmol。92无组织排放废气中硫酸雾质量浓度按式(2)计算：p(H2S04) 趟一9808 (2)Kd 96063HJ 544-2009式中：p(H：sO。)无组织排放废气中硫酸雾质量浓度，mm3；P1试料中SO,2一质量浓度，p111l；po环境背景滤膜试料中5042-质量浓度，prnl：K试样总体积，ml；K。标准状态(101325 kPa，273 K)下干气的采样体积，L。1 0质量保证和质量控制101 质量控制和质量保证参照HJ厂r 373执行。102
16、采样滤筒或滤膜应选用含硫酸盐低且数值稳定的产品。11注意事项在滤筒后串联两个内装吸收液的冲击式吸收瓶采集硫酸雾，一般情况下吸收液均检不出硫酸。当烟气中硫酸雾在1 000 mgm3以上，含湿量在30以上时，采取强制冷却收集冷凝水进行测定的方法，水中硫酸雾的含量，最高时相当于23 Inm3，这时滤筒的阻留效率在98左右。浓度低、含湿量低时，阻留效率高，一般在99以上，低浓度时接近100。因此，在高浓度、高温度、高湿度情况下，采样时可采取强制冷却收集冷凝水测定和滤筒阻留量相加的方法，提高采样效率。在一般情况下，单用超细玻璃纤维滤筒阻留，可达到较好的效果，而不必用其他滤料多级捕集。4中华人民共和国国家环境保护标准固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)HJ 5442009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：www cesp cortl cn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究20lO年3月第 1版 歼本8801230 1162010年3月第1次印刷 印张0 75字数30千字统一书号：135111061定价：1200元
