1、ICS 67080，01B 31N Y中华人民共和国农业行业标准NYT 1434-2007蔬菜中2，4一D等1 3种除草剂多残留的测定液相色谱质谱法Multi-residue Determination of 2，4D and Other 1 2 Herbicides inVegetable by LCMS20070914发布 2007-12-01实施中华人民共和国农业部发布刖 罱ImZT 1434-2007本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出并归口。本标准起草单位：农业部稻米及制品质量监督检验测试中心、中国水稻研究所、浙江大地农作物产品质量安全检测中心
2、。本标准主要起草人：牟仁祥、陈铭学、章林平、陈能、朱智伟。I1范围蔬菜中2，4一D等13种除草剂多残留的测定液相色谱质谱法NYT 1434-2007本标准规定了用液相色谱质谱法测定蔬菜中2，4一D等13种除草剂多残留(参见附录A)的方法。本标准适用于蔬菜中2，4一D等13种除草剂残留量的测定。本标准方法检出限为0000 4 mgkg-001 r04jkg(参见附录A)。2原理试样经乙腈匀浆提取，提取液在酸性条件下经盐析，乙二胺基一N一丙基(PsA)分散固相萃取净化后，用液相色谱质谱仪检测。根据选择离子丰度比和保留时间定性，外标法定量。3试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和
3、去离子水或相当纯度的水。31乙腈：色谱纯。3 2甲醇：色谱纯。33 10molL盐酸溶液。吸取84mL盐酸加入50mL水中，稀释至100mL。3 4氯化钠：140烘烤4 h，在干燥器内冷却至室温，贮于干燥器中备用。35乙酸铵。36流动相A液：准确称取O385 g乙酸铵，溶解在1 000mL甲醇中，过022耻滤膜。3 7流动相B液：准确称取0385 g乙酸铵，溶解在1 000mL水中，过022pm滤膜。38乙二胺基一N-丙基(PSA)：40“m，60 nm。39农药标准品：纯度95。3 10农药标准溶液。单一农药标准溶液：分别准确称取某农药标准品，用乙腈溶解稀释，逐一配成1 000 rngL的单
4、一农药标准储备溶液，一18以下贮存。使用时根据各农药在质谱中的响应值，吸取适量的标准储备液，用甲醇稀释配制成所需的标准工作溶液。混和农药标准溶液：根据各农药在质谱中的响应值，逐一吸取一定体积的农药标准储备液分别注入同容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，配制成农药混和标准储备溶液。使用前用甲醇稀释成所需的标准工作液。混合标准工作溶液质量浓度见附录A。4仪器4 1液相色谱质谱仪：附电喷雾离子源(ESI)。42高速分散机：转速不低于20000 rmin。43离心机。4 4氮吹仪。5试样的制备将采集的样品去除其中杂物，取可食部分，切碎混匀后密封，于4冷藏保存。1NYT 143420076分析步骤61样品处理6
5、11提取称取15 g试样(精确到001 g)于100mL离心管中，加入300mL乙腈，在高速分散机中高速匀浆2 min。将离心管放入离心机，以4 000 rmin离心5 min，取上清液10 mL，加入10 mL盐酸溶液(33)，振摇。加入25 g氯化钠，振摇，静置10min。6 1 2净化取上述1mL上层提取液于2mL离心管中，加入50m4；PSA，放入离心机中，以7 000 rmin离心5min。取05n1L于50用氮气缓慢吹干后，加入05mL甲醇，过022wn滤膜，用于液相色谱质谱测定。62测定621仪器参考条件a色谱柱：C18柱，30脚，150 mmX21 mm；b柱温：40；c进样量
6、：10止；d离子源：电喷雾ESI；e扫描方式：多信号扫描；f雾化气、窗帘气均为高纯氮气；使用前应根据仪器状况调节各气体流量，以使质谱灵敏度达到要求；g离子源温度：350；h电喷雾电压：3 000 v；i监测定性定量离子对、碰撞电压参见附录B；J流动相及流速见表1。表1流动相及流速时间 流速 A液 B液nUn mLmin Ooo O300 lOO 90O30 00 0300 80O 2003050 O300 900 10O3550 0300 900 10O3600 0300 100 9004500 0300 100 900622定性和定量测定样品中未知组分的色谱保留时间与标准品一致，且相应的定性
7、离子和定量离子的丰度比同标准相一致则可认定为该农药。采用外标法单离子定量，各农药的定量离子参见附录B。7结果计算样品中被测农药残留量以质量分数w计，数值以毫克每千克(ragkg)表示，按公式(1)计算：2NYT 14342007W=CX绷(1) ，挖1 UUU式中：。从标准曲线上得到的被测组分溶液质量浓度，单位为毫克每爿-(mgL)；、，一样品提取时加入乙腈的体积，单位为毫升(mE)；”r一试样质量的数值，单位为克(g)。计算结果精确到二位有效数字。样品含量超过1 mgkg时精确到三位有效数字。8精密度按照GBT 637922004的规定，对2，4一D等13种除草剂在3种蔬菜上添加010 mg
8、kg、020H19kg和O40 mgkg三个浓度水平进行实验室间的方法的精密度试验，重复性限在O001 7 rogkg00900mgkg之间，再现性限在O003 6mgkg0194 8mgkg之间。9标样选择离子监测图参见附录C。NYT 1434-2007附录A(资料性附录)表A1给出了用液相色谱质谱仪分析的2，4-D等13种除草剂的中英文名称、保留时间、检测限和混和标准溶液质量浓度。表A 1 2。4D等13种除草剂农药的中英文名称、保留时间、混和标准溶液质量浓度、方法检测限保留时间 标准溶液的浓度 方法检测限序号 中文名称 英文名称nlgL rngkg1 二氯吡啶酸 clopyralid 2
9、967 01 O0l2 麦草畏 dicamba 10337 02 00093 氟草烟 fluroxypyr 12 171 O l 00084 4一氯苯氧乙酸 4一CPA 13276 005 00045 24-滴 2，4一D 19519 005 00036 2甲4氯 McPA 19727 01 00047 _；=三氯吡氧乙酸 mc|opyr 21508 01 0018 2甲4氯丙酸 mecoprop 22712 005 00019 2，4-滴丙酸 dichloroprop 22842 0 05 000110 2，4，5-涕 2，4，5-T 24061 0 05 000211 2，4一滴丁酸 24
10、一DB 25 798 01 000212 2甲4氯丁酸 MCPB 25 993 005 0 00i13 氟吡甲禾灵 haloxyfop-methyl 34 658 0005 0 000 44附录B(资料性附录】NYT 1434-2007表B1给出了用液相色谱质谱仪分析的2，4 D等13种除草剂农药的中英文名称、碰撞电压、扫描方式、定性离子、定量离子及定量离子与定性离子的丰度比值。表B1 2，4-1)等13种除草剂农药的中英文名称、碰撞电压、扫描方式、定性离子、定量离子及定量离子与定性离子的丰度比值表序号 中文名称 英文名称 碰撞电压 离子正负性 定量离子 定性离子1 二氯吡啶酸 clopyra
11、lid 110 负 190(100) 192(66)2 麦草畏 dicamba 110 负 219(i00) 221(67)3 氟草烟 fluroxypyr “0 负 253(100) 255(82)4 4一氯苯氧乙酸 4一(PA 110 负 185(100) 1871(35)5 2，4-滴 2，4一D 110 负 219(100) 221(68)6 2甲4氯 M 150 负 199(100) 201(46)7 三氯吡氧乙酸 mctopyr 110 负 254(100) 256(995)8 2甲4氯丙酸 mecoprop 110 负 213(100) 215(33)9 2，4-滴丙酸 dicMompmp 110 负 233(100) 2359(63)10 2，4，5-涕 2，4，5-T 150 负 195(100) 197(955)11 2，4-滴丁酸 24一DB 150 负 161(100) 163(66)12 2甲4氯丁酸 MCPB 110 负 227(100) 229(336)13 氟吡甲禾灵 haloxyfop-methyl 110 正 376(100) 378(413)NYT 1434-20076附录C(资料性附录)2。4-D等13种除草剂标准物质选择离子监测图一上奄s4。J膏oI|量寸n
