1、ICS 75.100 叶rI中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0474 - 2000 用过汽油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)Standard test method for gasoline diluent in used gasoline engine oils by gas chromatography 2000- 06-30发布2000 -12 -01实施国家石油和化学工业局发布S9/T 0474-2000 前本标准是在SH/T0474-1992(用过汽油机油中稀释汽油含量测定(气相色谱法)标准基础上，等效采用ASTMD3525-1993(用过汽油机泊中稀释汽油含量测定法(
2、气相色谱法)，对原行业标准进行的修订。本标准对SH/T0474-1992的修改要点:1.对精密度做了修订。重复性由0.20%(m/m)修订为0.28%(m/m) ，再现性由0.90%(m/m)修订为1.64%(m/m)。2.二阶程序升温速率由8C/min改为本标准中设定的10C/min。3.担体目数做了修订，由O.280. 18 mm修订为O.180. 154 mmo 本标准与ASTMD3525-1993的主要技术差异:1.本标准将原文中注3注7的提示文注全部编辑在附录A中。2.试验条件差异:a)初始柱温由30C改为本标准中设定的40C;初始峰保留时间由15s以上改为本标准中设定的10 s以上
3、。b)程序升温由一阶程序升温改为本标准中设定的二阶程序升温。c)汽化室温度由255.C改为本标准中设定的300.C。d)检测器温度由260C改为本标准中设定的290.C。本标准的附录A是提示的附录。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由中国石油化工集团公司上海石油商品应用研究所技术归口。本标准由中国石油天然气集团公司兰州炼油化工总厂负责起草。本标准主要起草人:黎晓霞、石小英、康玉。本标准首次发布于1988年，1992年清理整顿为石油化工行业标准，2000年第一次修订。1 范围中华人民共和国石油化工行业标准用过汽油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)Standard test method
4、 for gasoline diluent in used gasoline engine oils by gas chromatography 1. 1 本标准规定了用过汽油机油中稀释汽油含量测定法。1.2 本标准适用于测定使用过的和正在使用中的汽油机油中稀释汽油含量。1.3 本标准只能通过装备有氢火焰检测器和程序升温的气相色谱仪进行。SH/T 0474 - 2000 代替SH/T0474一19921- 4 对于胶态汽油机油，本标准还没有对其重复性和再现性进行足够的考查以确定其可行性。注1:胶态汽油机泊是扩大了结构的泊，在光激发下可回复到原来的流动性。2 术语本标准采用下列术语。2. 1 稀
5、释汽油在润滑油中存在的燃料油，被描述成百分数，这也许是由于汽油机磨损或不正确的操作造成的。3 方法概要用气相色谱法以已知重量百分数的正十四惋作内标物，测定试样中沸点范围低于内标物的重量百分含量，作为稀释汽油的含量。4 仪器4.1 气相色谱仪:色谱仪应具有下列特性参数:4. 1- 1 检测器:本标准使用氢火焰离子化检测器。在本标准操作条件下，检测1.0%的正十四饶的峰高不应低于记录仪满刻度的40%。在该灵敏度水平上操作时，检测器的稳定性必须达到每小时基线漂移不大于记录仪满刻度的1%。为减少死体积，它与色谱柱连接的距离应尽量短。4.1.2 程序升温的设置:必须设置一个足够的程序升温范围，以保证初始
6、峰具有10s以上的保留时间，并使内标物和汽油组分能完全流出。4.1.3 汽化室:汽化室应能在本标准使用的最高操作温度下连续运行，为减少死体积，它与色谱柱的连接距离应尽量接近。注2:每天试验完毕更换新的垫片，并在本标准操作温度下老化若干小时，至垫片流失降到最低。实验前应做空白试验，直至无关峰不出现为止。4.2 记录仪:满刻度响应时间为1s或更低的记录仪都可使用。4.3 色谱柱:色谱柱的样品分离按沸点顺序完成，柱分辨率R应为38，满足上述要求的任何非极性色谱柱都可使用。4.4 积分仪或计算机:必须提供能进行准确峰面积计算的手段，这可以由计算机或积分仪来完成。计算国家石油和化学工业局2000-06-
7、30批准2000 -12 -01实施1 S8/T 0474 - 2000 机或积分仪应具有扣除功能，可以从样品分布面积中扣除空白试验得到的面积。4.5 流量控制:为满足4.1.1所述的基线漂移每小时不超过满刻度的1%的要求，必须使用装备有稳流间和稳压阀的色谱仪。4.6 注射器:分度为0.01mL的1mL注射器及10L注射器。4. 7 玻璃称样瓶:容量为34mL的具塞玻璃小瓶。5 试剂与材料5. 1 固定被:能在柱温约300C使用的任何非极性固定液。5.2 担体:任何酸洗、硅烧化处理过的硅藻土担体都可使用。其目数大小、固定液涂渍量以能得出最佳分辨率为原则，一般涂渍量为3%10%。5.3 载气:用
8、氢火焰离子化检测器时，氮气、氮气和氧气(纯度99.99%)均可使用。5.4 正十四烧:色谱纯。5. 5 正十六炕:色谱纯。5.6 正辛烧:色谱纯。6 准备工作6.1 仪器的准备6.1.1 色谱柱的准备:用色谱实验中规范的方法，来制备能满足4.3所要求的色谱柱。制备好的柱子在固定液允许使用的最高温度下老化，直到固定液流失产生的基线漂移低于记录仪满刻度1%时为止。注3:由于汽化室和柱子的污染，而达不到要求的稳定基线时，可清洗汽化室或升高汽化室、检测器及色谱柱的温度至允许使用的最高温度。6.1.2 试验色谱柱分辨率R:以正辛烧为溶剂各配入1%(V/V)的正十四烧和1%(V /V)的正十六饶，混合均匀
9、后，用注射器抽取适量的混合液注入色谱柱，色谱柱的分辨率R按式(1)计算:R = 2(d1 - d2)/(Yl + Y2) ( 1 ) 式中:d1一一从进样点到正十六烧峰顶端的距离;d2一一从进样点到正十四烧峰顶端的距离;Yl一-lE十六烧峰底宽;Y2一一正十四烧峰底宽。按上式计算测得色谱柱的分辨率R值应为38。6.1.3 色谱仪操作条件:按制造厂家要求安装放置设备，典型操作条件列于表1。i注4:在氢火焰离子化检测器的喷嘴上，由于柱流失燃烧而生成的沉积物要经常清洗，否则影响检测器的响应特性。表1典型色谱条件操作表项目条f牛柱长，mO. 6 柱内径，mm2 色谱柱材质不锈钢固定液及涂渍量能在柱温约
10、300C使用的任何非极性固定液，3%10%担体酸洗、硅炕化处理过的任何硅藻土担体，0.180. 154 mm 柱温40C等温1min，6C/min170oC ，10oC/min290C 载气及流速.mL/min氮气或氮气，30检测器氢火焰离子化检测器检测器温度，C290 2 SH/T 0474 - 2000 表1(完)项目条f牛汽化室温度，CC300 进样量，Lo. 21. 0 柱分辨率R38 6.2 试样的准备使用1mL注射器注入0.5mL试样到玻璃小瓶中，称量试样(准确至0.0002 g)，然后注入10L正十四烧到小瓶中，称量内标物(准确至0.0002 g)，并分别记录。如果试祥在室温下太
11、粘稠，不易进样，可向其中注入0.5mL正十六烧稀释。盖好瓶盖至少摇荡2 min，确保试样均匀。7 试验步骤7. 1 设置操作条件如表1所示。7.2 注入适量体积的试样。注5:进样量要适当，不应超过检测器对一些峰的测定线性范围，使用氢火焰离子化检测器，进样量一般为o.2 1.0L。注6:注入试样后，注射器针头应在汽化室中停留510s，以保证被测组分完全汽化。7.3 注入试样后，立即启动程序升温，开启记录仪和积分仪。7.4 当正十四烧峰悟出后，则可停止峰面积的积分，汽油机油峰面积不作为定量要求。注7:可用反吹或升高柱温，使重组分流出。8 计算8. 1 记录从进样到正十四烧峰前的峰面积总和及正十四烧
12、峰面积。8.2 试样中汽油的质量百分含量X(%，m/m)，按式(2)计算:X-Al -MI )1。一vM. A2 VV 式中:A j -正十四烧峰以前各色谱峰面积总和;A2一一正十四烧峰面积;Mj-i式样中加入正十四烧的质量，gjM-一试样的质量，g。. ( 2 ) 注8:在典型操作条件下添加剂或基础油不会出现分解，如果色谱图上有不正常的峰出现，或许是添加剂或基础油的分解产物，用未使用过的油作一次色谱图加以校正。9精密度由下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。9.1 重复性:同一操作者在同一仪器上使用同一试样，重复测定两个结果之差不应超过0.28%(m/ m)。9.2 再现性:不同操
13、作者在不同的试验室，对同一试样所测得的两个试验结果之差不应超过1.64% (m/m)。10报告取重复测定两次结果的算术平均值，取三位有效数字作为测定结果，以百分数表示。COON-Z叮。SH/T 0474- 2000 回国明附录A(提示的附录)预防措施氢气A1 用于氢火焰检测器的氢气在加压下极易燃烧。氨气、氯气和氢气A2 用于载气的氮气、氮气或氧气是压缩气体。正十四皖A3 可燃、蒸气有害。正十六皖A4 可燃、蒸气有害。正辛院A5 易燃，如果吸入是有害的。不得翻即划一元1i-nHU 乙-0-户hunu-号一价书一定 标目428-544峰版权专有中华人民共和国石油化工行业标准用过汽油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)SH/T 0474-2000 * 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 电话:68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印* 开本880X12301/16 印张1/2字数9千字2000年12月第一版2000年12月第一次印刷印数1-1500 奇峰书号:155066. 2-13380 定价6.00元当&标目428-54
