1、1 适用范围中华人民共和国石油化工行业标准工业用乙苯中微量硫的测定微库仑法Ethyl benzene for industrial use Detennination of trace回lphur-一Micro-ulometric me曲本标准适用于测定工业用乙苯中的微量硫，测定浓度大于O.5mg1kg。2 方法原理SH/T 1147-92 (2刷年确认)试样由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，其中的硫大部分生成二氧化硫，小部分生成三氧化硫。燃烧产物导人滴定池，二氧化硫与电解液中的腆三离子13-发生如下反应:S乌+13- + H20一一+-SJ=+ 31- + 2H+ 致使13-浓度降低，指示电
2、极对指示出13-浓度的变化。此时电解电极对有相应电流通过，在阳极表面发生氧化反应:31-一一.13-+2e-使13-恢复到滴定前的浓度。计算补充13-所需的电量，根据法拉第电解定律即可求出样品中硫含量。3 仪器和设备3.1 微库仑仪能满足最小测定浓度运O.5mg1kg的微库仑仪均可使用。其仪器结构示意图如下:5 6 出口区燃烧区预热区l一燃烧炉;2一石英燃烧管;3一滴定池;4一电磁搅拌器;5一微库仑计;舍一记录装置中国石油化工总公司1987-11-16批准2 1988-07-01实施887 SHlT 1147-92 3.1.1 燃烧炉:燃烧炉由温度能调节控制的三个不同的电加热区组成。预热区温度
3、应保证试样完全汽化。燃烧区温度保证试样燃烧完全，并使得二氧化硫和二氧化硫之间的平衡尽可能有利于二氧化硫-边。出口区温度保证试样燃烧生成的产物无变化地进入滴定池e3.1.2 石英燃烧管:燃烧管装在燃烧炉内，试样注入口用硅橡胶密封，其出口与滴定池进气口相连接。3.1.3 滴定池:由玻璃烧制而成，池中装有电解液(4.8)，插入一对电解电极和一对指示电极。3.1.4 电磁搅拌器。3.1.5 微库仑计。3.2 微量注射器容量10L。注射器针头的长度以测定时针头足以伸人高温的汽化区为准。4试剂4.1 唾吩(4S):AR级，纯度98%。4.2 腆化押(GB1272二77):分析纯。4.3 冰乙酸(GB676
4、一78):分析纯。4.4 正庚皖:分析纯，预先进行脱硫处理。4.5 蒸馆水:使用前煮沸脱氧(或二次蒸馆水)。4.6 载气:氮气(或氧气)，纯度99.991毛。4.7 反应气:氧气，纯度99.999毛。4.8 电解液:0.05%腆化饵(4.2)和0.04%冰乙酸(4.3)的水溶液。其配制方法如下:用移液管吸取冰乙酸25mL置于250mL的容量瓶中，用蒸馆水(4.5)稀释至刻度，得10%乙酸榕液。称取0.50g腆化饵置于l000mL棕色容量瓶中，加入少许蒸饵水，再用移液管注入2mL10%乙酸溶液，用蒸馆水稀释至刻度，摇匀，放在阴凉处(或冰箱中)，使用期不得超过一个月。4.9 有机硫标准溶液的配制。
5、4.9.1 浓标准液的配制(硫含量约l(削mglkg); 4.9. 1. 1 配制方法称取一定量(约0.185g)的唾吩(4.1)准至O.仪附Ig，用正庚烧(4.4)稀释至一定体积，摇匀备用。4.9.1.2 计算w 旦时XX 1 a硫含量(mglkg)= w : W . . . (1) wn4 xx 1 b硫含量(ng/L)= . (2) 式中:W-一称取唾盼的质量，g; W-一正庚烧的质量，g; M一-唾吩分子量;一一喔吩纯度;V一一配制溶液体积，mL o 4.9.2 稀释液的配制:将浓标准液(4.9.1)，按所需浓度用正庚炕进行稀释。所得的硫标准溶液应放在冰箱中或密封的小安顿瓶中待用。小安
6、顿瓶开封后使用期不得超过一个月。888 SHlT 1147-92 5试验步骤5.1 仪器操作5.1.1 将洗净的石英燃烧管装人燃烧炉内，连接好载气和反应气管线。5.1.2 将电解液(4.8)注入滴定池(3.1.3)中(预先用电解液冲洗滴定池2-3次)，液面应高于电极约4mm，将滴定池置于电磁搅拌器(3.1.4)上，再将滴定池的进口与燃烧管的出口相连接。5.1.3 将指示电极对和电解电极对的引线分别接到微库仑计的相应接线柱上。5.1.4 接通气源和电源，将炉温和气流流量调节到最佳操作参数，如下表所示。氮气(或氧气)流速，mLlmin 1 反应气(氧气)流速，mmm40 燃烧炉温度，1:预热区42
7、0 燃烧区7 出口区剧。工作电位，mV 270- 290 进样速度，l/minI 4- 5 注:根据所用仪器，可采用不同操作条件，但必须达到回收率在75%-95%之间。5.2 校正每次分析试样前需用与待测试样的硫含量相近似的唾吩标准溶液(4.9.2)进行校正，以测定硫的回收率。先用10L注射器吸取约8L的唾吩标准溶液，擦干针头，然后将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交界的弯月面对准在1L刻度处，记下针芯端面位置的读数(V1)。进样时，针头要插至预热区，并匀速(4-5./min)进样，至针芯接近1L刻度时停止进样，拉出针芯，使液体和空气的弯月面再次对准在1L处，记下针芯端面位置的读数(V2)。进样后
8、，指示电极对间的电位差发生变化，滴定至恢复原来的工作电位，记取微库仑计读数。硫的回收F(%)按式(3)计算:W F=. , ，xl. (3) - A( V1 - V2) 式中:W一一微库仑计滴定出的硫量，ng; V1 -V2一一注入唾吩标准液的体积，L;A一一唾吩标准液的浓度，ng/L。每个标准试样重复测定3次，取其回收率的算术平均值作为校正因子。5.3 试样中硫含量的测定用待测试样清洗注射器3-5次，按(5.2)所述注入适量样品，记录微库仑计读数。重复测定3次，其算术平均值即为测定结果。5.4 计算试样中的总硫含量按式(4)计算:式中:X一一试样硫含量，mg/kg; W一一一微库仑计滴出的硫
9、量，ng; W X-HH-HH-HH-HH-HH-HH(4) - (V1 - V2) x F d 889 SHlT 1147-92 V, -V2一一注入试样的体积，L;F一一硫的回收率，%;d一一样品的密度，g/cm3。5.5 注意事项a.微量注射器要经常用丙酣清洗，以免注射器被堵塞。b.当试样中硫含量相差太大时，应由低浓度向高浓度测试。c.所有装置必须保持干净，以防污染，否则将影响测试结果。6 重复性用同一检测装置，同一试验员，在相同操作条件下，对同一试样测定3次，取其算术平均值，其相对标准偏差应小于(或等于)10%。7 报告试验报告应包括以下资料:a.有关试样的全部资料:批号、日期、时间及地点;b.分析结果;c.在测定中观察到的异常现象的说明:d.任何自由选择的实验条件的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司提出，由上海石油化工研究所技术归口。本标准由兰州化学工业公司合成橡胶厂负责起草。本标准主要起草人张莉莉、许冠妹。890
