1、中华人民共和国第四辄械工业部标错:在典型分析方法r . . . . SJ/Z 1083由76iL. . . . . . . .I 配方-:锋醉配方二z铭肝硅酸( ) 1 方法要点zCrO-g H2S04 Cr03 H25iF 6 化错方法I、220，-.250克/许2.2-，2.5克/升350400克J升56克/升化工锚的化法定在酸性悔液中，以苯基代邻戴基平指示剂，用磁酸亚铁按用过疏酸镣氧化三价铭三椅铭J节含量。定，求得六价锦含量，然定总铭量，总锦量与六价格之楚，Cr3(504)3 +3(NH25208 +8H20=2日2Cr04+3(NH4hS04 +6日25042H2CrO, +6Hz50
2、. +6Fe504 =Cr2(504)3 +3Fe2(504)s +8日202.试1ltl: (1) (2)硝(3)过硫酸钱z(4) z 1 1 1.7% 固体1.7 1 共12页第2页SJ!Zl083 76 +一一一一一-一-一一一一一二十二(5)苯基代邻氨基苯甲酸指示剂:0.1% (见试剂105)(6)硫酸亚铁钱标准溶液:0.1N (见试剂7)3. 分析方法z吸取镀被5毫升于100毫升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。吸取稀释的镀攘5毫升于500毫升三角瓶中.加水50毫升，磷酸比重1.7) 5毫升，1: 1硫酸10毫升，苯基代邻氨基苯甲酸指示剂数滴，用。.1N硫酸亚铁钱标准溶液滴寇至溶液曲紫
3、红色变为亮绿色为终点(V1)。在此榕液中加1.7%硝酸银溶被5毫升，过硫酸镜56克，加热煮沸至冒大气泡2分钟为止，冷却，加苯基代邻氨基苯耳酸指示剂23 ，用。.1N硫酸亚铁镜标准溶液滴定到紫红色变为亮绿色为终点(V2). 4. 2 N.V 1.0.0333 Cr03克/升=一一一石一一x 1000 5.一二100 (V2-V1)N. 0.0253 Cr203克J升21 -一一一一一x1000 5. _ 式中z亚铁镜标准溶挠的当量放度。N V1 V2 0.0333 0.0253 第一次滴定消耗硫酸亚铁钱标准溶液献毫升数。消耗硫酸亚铁按标准溶液段毫升数。三氧化铭:f.J毫克当墨。二锦的毫克当且。方
4、法H、高锺1 方法要点:在酸性熔液中以苯基代邻氨基苯甲定，求得六价格含量，然后以高健酸愣与六价格之差，即得三价铭含晶。2. 试旁Ij:2 指示剂，化三价亚铁满SJ/ZI083 76 共12页第3页一二一一一一二一一一一(1)盐眠Z(2)硫酸z2 : 1 1 : 1 (3)磷酸z比重1.7(4)高健酸棉溶液z4% (5)苯基代邻氨基苯甲酸指示齐11:0.1% (见试剂105)(的硫酸亚铁按标准溶被:o.lN (，见试剂7)3. 分析方法z吸取上述稀释液5毫升于500毫升的三角瓶中，加永50毫升，放酶酸5毫升.1: 1硫酸10毫升，苯基代邻氨基苯甲酸指示剂数滴，用0.1N 硫酸亚铁镜标准溶液将溶液
5、滴定至由紫虹色变为亮绿色为终点(V，)。寇后t溶i夜加热煮沸，加4%高瞌酸锦溶攘至出现二氧化锺沉淀后，再殷沸数分钟，然后在加姑过程中滴加2: 1盐酸，使二氧化健全部溶解，冷却。用o.lN硫酸亚铁按标准榕液滴定至快到终点时加京基代邻氨基苯甲酸指示剂数滴，继续用硫酸亚缺钱标准溶液滴定至榕液突变为亮绿色为终点(V2)。4.l异:按方法I同样计算。注:由于三价格在镀液中的含量较六价络低数idi普，测定六价格和总铭量的微小误差对三价络来说可能是很大的，因此以上两种方法又适1于一月2日常分析工作。(二硫酸的jj!IJ定方法I、1. 方法要点z中，以能与顿生成铭酸锢沉淀而化氢将铭酸根还原为三价格(因为铭酸根
6、定熙截化顿沉淀硫酸根，过滤，灼烧，、。2H2Cr04 + H202 +6HCl = 2CrC13 + 202个+6HzOH2S04 +BaC12 =aS04 t +2日Clt 2. 试剂z(1)盐眼Z比重1，183 共12贞第4页(2)过氧化氢悔液z(3)氧化饵溶液=3. 分析方法:SJ/ZI083一7630% 10% 吸取镀掖10毫升于300毫升烧杯中，加水30毫升，放盐酸30毫升，边摇边滴加30%过氧化氢溶被10毫升，加热煮沸至过氧化氢完全分解起大气泡止)，趁热慢慢加人10%氟化额榕被15毫升茧不断搅拌，煮沸1分钟，放置1小时，用双层紧密无灰滤统过雄，用热水洗至无绿色将沉捷连同捷纸移人已知
7、恒重瓷擂塌中箩灰化后放入高温炉子800- ,900 c烧灼1小时，取出后放在干燥器内，冷却，称量至4. 式中z注: G . 0.420 H2S04克/升=一一一v 1000 10 G一一沉(克)，0.420 酸的系数。试液经过氧化或增加盐酸的量。后，溶液应为绿色，若为黄绿色应再横加过氧必须用紧密滤纸过滤，洗涤沉淀时必须将三份络方法E、EDT 1 方法要点z在战酸溶被中，以过氧化氢将铭酸根还原后，加氟化顿与成硫酸坝沉淀，分离后，在氮性溶液中用过量的EDTA溶解 根生淀，顿离子和FDTA生成络合物，过量的EDTA以铭黑T为指示剂，用铮标准溶液回，问。4 2. 试剂z(1)盐酸z(2)氨水z1.19
8、 .89 SJjZl083一76共12页第5页(3)过氧化氢z(4)氨性缓冲溶?夜1(5)氧化领梅破:(6)铭黑T指示剂:(7)铸标准榕槐z(8) EDTA标准熔液23. 分析方法z吸取镀被5毫升于300毫升烧杯中加水50毫升，放盐酸15毫升，边摇边滴加30%过氧化氢溶漉5毫升，加热煮沸至超大气袍，趁热慢慢加入1%氯化锢榕漉15毫升立在不断搅拌，煮沸1分钟，放置1小时，用双层紧密滤纸过滤，用热水洗至无三价锚的绿色。将沉淀连同滤纸移烧杯中，加水100毫升，战氨水10毫升，准确加入0.05MEDTA标准25毫升，加热煮梯至沉淀溶解，冷却后加PH=10氨性缓冲榕城15毫升，加锚黑T指示剂56滴，以0
9、.05M铮栋罐攘攘滴寇至由兰色刚突变为紫缸鱼为接刷。30% PH = 10 (见试剂19)10% 0.5% (见试剂108)o .05M (见试剂12)0.05M (见试剂11)4. H2SO，觅/升=。一nuu nu-h n町、，咱nA-V一比一5-一1 V-1-M一，、自 1000 式中zM1一-EDTA标准熔液的克分子被度。V1一一加入EDTA标准溶被山南/1lI-.。M2一一铮标准溶漉始克分子浓度。V2一一滴寇消耗钟标准榕攘的毫升数。0.098一一硫酸的毫克分子量。注:注意事项网方法L方法E、离心沉淀法1. 方法要点z5 共12页第6页SJ/Zl083一76一用氨七锁使硫酸根生成硫酸锢
10、沉淀，在特制的离心管中经离心沉淀后，根据沉捷的体积计算硫酸根的含量。离心机的转速对汩淀的体积有很大影响，因此转速必须是恒寇的，溶液中加入盐酸是为了防止铭酸生成锚酸坝沉淀。在强酸熔挠中铭酸根生成离解度较小的HCrO，可K2: 3.23 X 10-7)可以阻止锚酸棋生成沉淀。强酸也能和磺酸根生成HS04 -(K2 = 1.2 X 10-2)但离解度远较HCr04-为大，不妨碍硫酸锢生成沉淀。本法测定结果为近似值，适用于一般日常分析工作。2. 试剂s(1) tt眠Z(2)氯化银熔撩z3. 仪器s(1)手摇离心机或电动离心机。3 t 1 25% (2)特制离心管z规格开28X 135 (见附圄4. 分
11、析方法和计算z取离心管两支，各加人3: 1盐酸5毫升，准确加入镀被20毫升，摇匀(如镀液有沉淀，应先过滤)，再各加25%氯化顿溶被5毫升，将i萄心管事上玻了自塞(注意防止塞转动时泪水放于离心机中以中速转动5分钟，取出离心营，用手指轻轻敲管，使沉淀均表面平整以便读数，若有沉出留于管壁，可重复操作，然后取出离心管记下沉淀!在毫升数。查曲线得琉酸沟口呆。标准曲线芷j绘制z配制含硫酸1、2、8、4、5克/升的镀铭液，按上述方法测寇沉淀的毫升数并作出曲线。三的测定1. 方法要点z在攘攘中加入氢氧化铀肆挠，使三价铭和大部分金属杂质生成氧化物(铝、铮不完全沉淀h再加入硝酸银与六价锋生成铭酸银沉淀，与氢氧化铀
12、生成氟离子而留存于溶i夜中，然后调节酸度至PH2.96 3.4，用西铀作SJjZl083 76 /2-A. 2B /醺c) 问 由哈J., 共12页第7页心管尺寸图(mm)材料z，以硝酸牡滴定至红色为终点。此时过量7 共12页费8黄部/1.10部-18的硝酸链和指示剂生成红色沉淀。H2SiF 6 + 6NaOH = 6NaF卡Si02十4日20Th(N03) 4十4NaF=ThF4t +4NaN03 2. 试剂z(1)氧氧化纳熔被:4 % (2)硝酸银熔撩:10% (3)硝阻Z1 I 50 (4)菌素磺酸锅、菌素红S): 0.1%水溶被(5)氟化铀标准溶液:0.0则，准确称取分析纯氟化铀2.0
13、994克溶于水，移入1升容量瓶中，以水稀至刻皮、摇匀(6)硝酸牡标准溶搜:0.05N，称取硝酸桂CTh(NOs) 4H20) 7克.以水配成一升潜液。标定z吸取氟化铀标准溶挠10毫升置于250三角瓶中，加水5升，如缓冲搭液8毫升，茜索磺酸锅15漓，以红色。桂栋准溶液滴寇至式中zN = 0.05 X 10 V N一一硝酸址标准溶液的当量极度。V一一滴寇消耗硝酸址标准榕攘的毫升数。3. 分析方法z吸取键漉5毫升于300毫升烧杯中，加水50毫升，滴加4%化铀熔液至试液旦透明淡黄色，使PH=7-8，加热至40C，再加10%硝酸银榕液使锚酸银沉淀完全，溶漉为澄清无色，此时PH应为4:- 5 , 将沉淀用
14、双层雄纸过施，用热水洗涤三、四次，弃去沉淀，在滤液中加酸铀数滴，梅液显红色。然措滴加拿1: 50硝酸至潜液恰显黄色为8 臼/Zl08376 共12页事页止以O.05N硝酸挂标准榕媲摘走至红色(不带黄包为共点。4，计F-克/升= 四十zoxzo v-V一 N-N一H2SiF 克/升=K2SiF. nu nu ., 5 2 式中，N 硝址标准溶攘的当量浓度V 寇消耗硝钝标准溶液H可唱川职。.019克当品。0.024 的毫克当。.0313锅当0.0366 饵克当量，注z银时溶液的PH值为7-8好.PH小子7时，铭分离不完全，溶液为黄色，影响终点，PH犬子8时，结果偏低.当络酸银下沉后，溶液仍有黄色，
15、可能是硝酸银加得不够.再横加氢氧化锁调些PH至4.5之过滤出来的铭戴银，可积起来回收.回敏的测定方法I、踵错酸静滴定1. 方法要点z在试楼中加入使铁生成分困。他9 共12页鲸10页SJ/Z1083一76、快珞子盐酸，加入氯化亚锡使高铁还原为亚铁，化京除去，然后以二苯胶基磺酸纳为指示剂，2FeCl + SnC12 =2FeC12 + SnC14 SnClz + 2HgC12 = Hg2C12 t + SnC14 的氯化亚锡加酸锦滴定亚铁。KZCrZ01 + 6FeClz + 14HCl = 2CrCl3 + 6FeC13 + 2KCl + 7HzO 加入磷酸是为了使滴走时所生成的高价铁和磷酸生成
16、络合物，以免过早地氧化指示剂，影响滴寇终点。三价锋和缺一起沉淀，但不干扰锐的氧化还原反应。由于三价铭盐的溶被呈绿色，大量三价锡存在时影响终点的理囊，4因此所取试样不太多。2. 试剂s(1) z (2)硫(3) (4) z (5) 化榕被:6 %: 中，以水稀至10(毫升(6)氯化来(HgC12)梅和攘攘z(7)二苯肢基磺酸纳指示剂z(的重锚酸锦标准踏液z3. 分析方能z比重0.891.84 1.19 J 1 I 1 .71 他亚镣6克，解于15毫升放盐澄清1.2% (见试剂104)o.olN (见试剂5)吸取镀攘10毫升于300毫升烧杯中。加水100毫升j加热煮沸，加稍过量的战氨水不断撞拌。静
17、置片刻待沉淀下沉。趁热过墟，以言是水洗涤数次，弃去嬉液。以热的1: 1盐酸将沉捷溶于100毫升容量瓶中，芷以热水洗涤滤纸，洗碗收集于量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取此被25毫升于250毫升三角瓶中，加却如他酸1.0毫升，加热至60-.70C，逐加入6%氯化亚锡，溶液至黄色消失再多加1-2滴，冷却。加入氟化来饱和海被5毫升，摇动启应有少许白色沉淀产生，如无沉淀或沉淀呈灰黑色则试验应重做(自容量瓶吸25毫升开始重操，加水100毫升，被磺酸5毫升，呻撩磷酶5、毫升冷却?如二苯脑基藏盟委铀指示剂数10 SJlZ1G部-1共1页第1UJ滴。以o.olN重锚醺锦标准熔液滴寇至溶液呈兰紫鱼为终点。4.l异
18、.:式中z注z、N.V. 0.05585 Fe克/升=25 1000 10. - 100 的当量放度。标准熔被1白色Hg2Ch沉淀生成，说明氯化亚锡加得不够，铁来还原完全，试验必须重傲，加入氯化来厨如果集成沉淀亘灰黑鱼，说明氯化亚锡过量太多，案被还原成傲zSnCJ.+HgCl.-SnCl,+Ha +。方法1.EDTA滴定法1 方法要点z在酸性溶被中，加人过硫酸镀氧化三价格，加入氢氧化接使Fe+生成Fe(OH) 3沉淀，分离后，用酸将沉淀溶解，调节PH= 2 -3.以基水扬酸为指示剂，用EDTA标准溶被滴寇。2. 试剂z(1 )硝酸银溶被z(2) (3)过 (4)磺基水(5)磺酸z(6)氨水zE
19、 溶液z(7) EDTA标准溶液E3. 分析方法z取镀漉5毫升于250毫升烧杯中，0.25% 10% 10% 比重1.84比重0.911:10.02N (见试剂11)加入水50毫升，放硫酸511 共12页第12页S.JjZl083 . 罚毫升.0.25%硝酸银榕槐5毫升，10%过硫酸按溶液20毫升，煮沸10.15分钟，稍冷后。用比重为0，91氨水中和至有沉淀析出再过量10升，静置10分钟后过撑，将沉淀用水洗涤数次。然后将沉淀用1: 1 热JK酸10毫升溶解于300毫升三角瓶中。用I 1氨水中和至向1生成Fe (OH) 3沉捷，加入1: 1盐酸使沉淀刚好谣解，再过量一滴(PH约23 )，加入水100毫升，将榕挠加热至60，_.70C，加入10%磺基2矗升，用。，02NEDTA标准梅液滴寇，榕撩由紫兰也变为鱼为终点。4. 计再ZNxV x 0 .05585 Fe克/升=一-51000式中zN一-EDTA标准溶攘的当V一一浦远消耗EDTA标准溶被毫升数。0.05585一一铁址毫克当品。12
