1、、A I73.080 H33 中华人民共和国黑色冶金行业标准YB/T 190. 12-2014 连铸保护渣三氧化二珊含量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法Continuous casting mould powder-The determination of boron trioxide content-The inductively coupled plasma atoo咀cemission sp优trometricmethod 2014-10-14发布2015-04国01实施中华人民共和国王业和信息化部发布-,. 前. =罩在司四/T190(连铸保护渣化学分析方法分为13部分z一一第1部
2、分z连铸保护渣二氧化硅含量的测定高氯酸脱水重量法一一第2部分z连铸保护渣氧化铝含量的测定EDTA滴定法一一-第3部分z连铸保护渣总钙含量的测定EGTA滴定法一一第4部分z连铸保护渣氧化镜含量的测定CyDTA滴定法YB/T 1.12-2014 第5部分z连铸保护渣化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定氧化饵、氧化锅含量一一第6部分z连铸保护渣游离碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法一一第7部分z连铸保护渣总碳含量的测定燃烧气体容量法和红外线吸收法一第8部分=连铸保护植铁含量的测定邻菲罗琳分光光度法和火焰原子吸收光谱法一一第9部分z连铸保护渣氧化钮含量的测定火焰原子吸收光谱法一一第10部分z连铸保
3、护渣氟含量的测定离子选择电极法一一第11部分z连铸保护渣氧化锺含量的测定高腆酸铀饵)分光光度法和火焰原子吸收光谱法一一第12部分z连铸保护渣三氧化二棚含量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法一一第13部分z连铸保护渣二氧化硅、三氧化二铝、氧化钙、氧化镜、全铁含量的测定波长色散X射线荧光光谱法本部分为YB/T190的第12部分。本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会CSAC/TC183)归口。本部分起草单位=武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院。本部分主要起草人z邵梅、闻向东、陈士华、张穗忠、曹宏燕、吴立新、陈晓红、
4、赵希文、仇金辉、卢春生、自琦。 连铸保护渣三氧化二唰含量的测定电感藕舍等离子体原子发射光谱法YB/T 190.12-2014 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验。本部分来指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本部分规定了电感糯合等离子体原子发射光谱法(lCP-AES)测定三氧化工棚含量的方法。本部分适用于保护渣中三氧化二棚含量的测定，测量范围(质量分数):0.05%.12.0%。2 引用标准下列标准中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件
5、，其最新版本(包括所有的修改单适用于本部分。GB/T 2007. 2散装矿产品取样、制样通则手工制样方法GB/T 6379. 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第2部分z确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T 12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3原理试料用碳酸锅熔融，用盐酸溶解浸出冷却后的熔块，低温加热使之分解，稀释到规定体积。用电感藕合等离子体原子发射光谱仪(以下简称ICP光谱仪测
6、量溶液中砌的发射光谱强度，或对纪的相对强度，根据校准曲线计算出三氧化二棚最终含量。4试剂除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馆水或其纯度相当的水。4.1 元水碳酸锅，优级纯。4.2盐酸，p1.199/mL，优级纯。4.3 三氧化二棚标准溶液z4.3.1 称取1.7757g预先于800C+50C干燥至恒量的基准跚酸于烧杯中，加少量水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，将溶液移于塑料瓶中保存，此溶液1.OOmL含1.OOmg三氧化二跚。4.3.2 移取10.00mL三氧化二跚标准溶液(4.3.1)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，
7、将溶液移于塑料瓶中保存，此溶液1.OOmL含10.00g三氧化二棚。4.4究标准溶液称取1.2699g预先于750t+10.C灼烧30min并冷却至室温的氧化缸(99.95%)于250mL烧杯YB/T 1.12-2014 中，加30mL盐酸(1+1)，加热榕解，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.OOmL含1.OOmg缸。5 仪器5.1 单标线移液管、分度移液管和单标线容量瓶，应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。5.2 ICP光谱仪可以使用任何类型的ICP光谱仪，在测定之前，按制造商的说明进行初始设定，并按7.6.2进行
8、性能试验。推荐使用耐高盐雾化器，以防止结盐产生较高的记忆效应。本标准的推荐分析谱线:B 182. 641nm、B208. 959nr.n,B 249. 678nm和Y371. 030nm.但本标准不对分析谱线作出限制性的规定，也可采用其他分析谱线。在选用分析谱线之前包括推荐的分析谱线)，必须仔细评价光谱干扰、背景和离子化，如果不能满足建议的性能参数，表明可能有干扰。注:B 182. 641nm位于短波，使用该线时需要先用惰性气体对整个光学系统进行充分的吹就.表1显示了背景等效浓度(BEC)，对于被度小于或等于该浓度的试料的分析，在校准和分析之前，必须先仔细评价所选择的具体谱线的背景校准。表1推
9、荐的性能参数6 制样元素B DL/(g/mL) :;0.05 BEC/(g/mL) 0.5 6.1 按GB/T2007.2的规定制备试样。试样应全部通过0.097mm筛孔。6.2试样分析前在105C110C干燥施，置于干燥器中冷却至室温。7 分析步骤7.1 试料量称取0.20g试样(6.2)，精确到0.0002g.7.2 测定次数同一试样应称取至少两份试料进行测定。注:试样应迅速称取，以免重新吸湿。7.3 空白试验随同试料进行空白试验。7.4试料分解和试液制备RSD/% 1.0 7.4.1 试料(7.1)置于已预置1.0克元水碳酸铀(4.1)的铀蜻塌中，充分混匀，再覆盖1.Og无水碳酸销(4.
10、口，于高温炉低于700C处加热，逐渐升至1050C熔融20min，取出冷却。注:虫日果试样含碳量较高，为了避免腐蚀铀蜻柄，应预先将试料置于垫有两层滤纸的铀蜻桶中，在700C左右在高温炉中灼烧30min-60min后取出后加入熔剂熔融。7.4.2在聚四氟乙烯杯或石英烧杯中，加50mL70mL水和20mL盐酸(4.2)在低温炉上浸出并溶解熔块(试样硅含量高时适当多加些水)，用带橡皮头的石英玻璃棒擦净铀蜻捐壁上的遗留物，冷却并转移至250mL塑料或石英容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。如用内标法测量，在定容前，加入5.00mL缸标准溶液(4.4)。7.5 校准溶渣的制备取与分解试样相同量的元水碳酸铀(
11、4.1)置于聚四氟乙烯杯或石英烧杯中，加50mL70mL水和2 YB/T 1部.12-2014 20mL盐酸(4.2)溶解，转移至250mL塑料或石英容量瓶中，加入三氧化二棚标准溶液，定容至250mL塑料或石英容量瓶中。如果使用内标法，在定容前，加人5.00mL缸标准溶液(4.的。校准溶液为绘制分析元素校准曲线所需要的标准溶液，其浓度范围要覆盖所分析元素的浓度范围，表2中包括了方法所测定的全部含量范围。根据试样含量范围制作合适的校准曲线，每一校准曲线需要由5点含5点)以上校准溶液组成，校准溶液的浓度差不超过2个数量级并成合适梯次。校准曲线溶液号标准禧液栋准榕液加入量/mL校准曲线各点相当于试样
12、的三氧化二跚含量/%校准曲线榕液号标准榕液标准榕液加入量/mL校准曲线各点相当于试样的三氧化二跚含量/%一一7.6 光谱仪的调节7.6.1 一般要求表2校准曲线溶液的配制1 2 3 4.4.2 4.4.2 4.4.2 。10.00 16.00 。0.050 0.080 8 9 10 4.4.1 4.4.1 4.4.1 2.00 4.00 10.00 1.00 2.00 5.00 4 5 4.4.2 4.4.1 20.00 0.40 O. 10 0.20 11 12 4.4.1 4.4.1 16.00 20.00 8.00 10.00 首先应按制造商的建议和实验室定量分析操作来初始调节ICP光谱
13、仪(5.2)。7.6.2性能试验6 7 4.4.1 4.4.1 1. 00 1.60 0.50 0.80 13 14 4.4.1 4.4.1 24.00 30.00 12.00 15.00 性能试验的目的是评价ICP光谱仪性能参数，使所有类型的光谱仪都能在相等条件下操作，以便比较产生的数据。试验基于以下三个参数的确定E一一检出限(DL);一一背景等效浓度(BEC);一一短期精密度(RSD)。这些参数的评价程序在附录B中给出。尽量完善优化每一轮的仪器参数，如有必要应尽可能多的进行仪器操作次数，直至所得数值符合表1要求。7.7 测量7.7.1 校准溶液的测量先使用零校准溶液，并按浓度增大的顺序吸人
14、校准溶液，在每次吸人溶液之间吸人去离子水。至少重复测量2次，计算其平均值。以光谱强度的平均值减去零浓度光谱强度平均值为纵坐标，校准榕液的浓度为横坐标，绘制三氧化二珊的校准曲线。注:最初校准建立后，再次分析时，可使用两点再校正程序进行常规分析，此种情况下的结果计算，按附录C规定进行。检查校准曲线的线性，其相关系数应大于0.999.7.7.2试验溶液的测量校准溶液测量后，立即测量试验溶液(7.4.2)，每次测量之间吸人去离子水。试验溶液至少应重复测量2次，计算其平均值。其光谱强度平均值减去空白试验溶液光谱强度的平均值为净光谱强度。3 YB/T 1.12-2014 8 结果计算8.1 分析结果的计算
15、根据试验榕液的净光谱强度值从校准曲线中计算三氧化二砌的浓度值，按式(1)计算三氧化二砌的质量分数u纯乌。Yr lVBza=放6X 100 式中zCM-一试验溶液中三氧化二跚的浓度，单位为微克每毫升g/mL);V一一校准和试验溶液的最终体积，单位为毫升(mL);m一一试料量，单位为克(g)。8.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差的绝对值如不大于重复性限r值，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差的绝对值大于T值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结果小于0.10%时
16、，将数值修约到三位小数。9精密度精密度数据是在2013年由8个实验室对三氧化二跚含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的三氧化二跚含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表明三氧化二棚质量分数与其重复性限f间存在线性画数关系，与其再现性限R间存在线性函数关系，函数关系式计算结果见表30三氧化二跚含量质量分数)/%0.05-12.。表3精密度重复性限rr=0.0043741-0.03015 重复性限(r)、再现性限(R)按表3给出的方程求得。再现性限RR=0.01224十O.04622 在重复性条件下，获得的两次独立分析结果
17、差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5%;在再现性条件下，获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。精密度共同试验的原始数据见附录D。10 试验报告试验报告应包括下列信息:a) 识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料Eb) 标准编号Fc) 结果及其表示zd) 采用的分析谱线;e) 测定中发现的异常现象;f) 对结果可能产生影响而在本部分中没有规定的任何操作。4 附录A规范性附录试样分析结果接受程序流程固图Al为试样分析结果接受程序流程图。从独立结果开始=中位值(Y1儿，巧，几)注:r为重复性限。YB/T 190. 12-2
18、014 3-V二+ h-3 + IE Y- =YI+Y2+Y3+几4 固A.1试样分析结果接受程序流程固5 YB/Y 1.12-2014 附录B规范性附录ICP光谱仪性能试验B.1 目的本附录中给出的性能试验目的在于使用不同类型的仪器对ICP光谱仪的性能进行适当的测定，允许不同的仪器使用不同的操作条件，但ICP光谱仪最终能产生一致的结果。整个性能试验步骤用三个基本参数考核z检出限(DL)，背景等效浓度(BEC)和短期精密度(RSD)。虱2校准溶渡制备3份溶液，含待测物浓度分别为:0浓度水平，10倍检出限和1000倍检出限。这些溶液含有与待测样品相似浓度的酸、熔剂、基体元素。制备校准溶液的DL值
19、可以是实验室值或是表1中给出的估计值。B.3 程序应按制造商的建议和实验室的定量分析的实践经验对ICP光谱仪进行最初的调节。吸人空白液并以预设积分时间测定10次。对另外两种校准溶液重复此操作。按照式(B.1)计算分析曲线的斜率zM= (12 -h)/cz . (B.1) 式中zM一一分析曲线的斜率FCz一10倍检出限的浓度，单位为微克每毫升(g/mL);12-一第二个校准溶液(浓度为10倍检出限)10次原始强度读数的平均值;h 空白溶液10次强度读数的平均值。按照式(B.2)计算DL:DL = 3Sb/M. (B.2) 式中zDL一一检出限，单位为微克每毫升(g/mL); Sb一-10次空白强
20、度读数的标准偏差。按照式(B.3)计算BEC:BEC=儿/M.(B. 3) 式中zBEC一一背景等效浓度，单位为微克每毫升(g/mL)。从平均强度(13)与空白平均强度lb的差值来计算第三个校准溶液(浓度为1000倍检出限)的净平均强度UN3)，按照式(B.4)计算:lN3 = 13 - lb. (B.4) 式中=13 平均强度z6 YB/T 1.12一却14IN3一一第三个校准溶液的净平均强度。按照式(B.5)计算第三个校准溶液的净强度相对标准偏差。v(S +so D=:Y.飞?-b/ X 100 . (B.5) IN3 式中zS3一一第三个校准溶液的10次强度读数的标准偏差。7 Y/T 1
21、.12-2014 8 附录C资料性附录校准曲线的标准化漂移校正校准曲线的定期检查和校正，按如下操作进行z取两份校准溶液，分析元素的含量分别是最低和最高的。在绘制的校准曲线中，测定这两种校准榕液的光谱强度，按式CC.l)和式CC.2)计算校正系数和卢。IHo - ho a=一一一一一.CC.l) IH一 = IIJJ一IL. CC.2) 式中zIHo一一高含量校准溶液的初始测量强度;IIJJ-一低含量校准溶液的初始测量强度;IH一一高含量校准溶液在一定时间间隔后的测量强度Fh一一低含量校准溶液在一定时间间隔后的测量强度。测定的试样溶液光谱强度应使用校正系数和卢校正，按式CC.3)计算zIc =
22、1+卢.CC.3) 式中zIc一一经校iE后的强度值;I一一测定强度值。在下次校正前，同一批分析中应使用相同的和卢值。注1:标准化频率取决于仪器的特性。一般.30min或每隔10-20个试样，用相同的校准榕液校正校准曲线。注2:校正后的强度值(lc)用来计算分析元素含量，该计算通常由计算机来完成。YB/T 1. 12-2014 附录D资料性附录三氧化二翻精密度共同试验原始鼓据精密度数据是在2013年由8个实验室对三氧化二棚含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的三氧化二跚含量在重复性条件下独立测定3次。测定的原始数据见表D.1 表D.1三氧化二翻精密度试验的测定原始数据
23、实验室三氧化二棚含量(质量分数)/%1 2 3 4 5 0.0400 o. 7180 1. 845 6.028 11.56 1 0.0420 O. 7280 1. 867 6.052 11.62 0.0460 0.7400 1.874 6.073 11. 63 0.0453 O. 7124 1.928 6.149 11.88 2 0.0465 0.7179 1. 927 6.274 12.00 0.0427 O. 7126 1.935 6.251 11. 92 0.0488 0.6841 1.887 5.993 11.57 3 0.0479 0.6942 1.877 5.894 11. 46
24、0.0506 O. 7052 1.856 5.895 11.27 0.0592 0.7174 1. 876 6.021 11.69 4 0.0560 O. 7073 1. 910 5.998 11.69 0.0632 O. 7126 1. 875 6. 124 11.65 0.0463 O. 7158 1. 845 5.982 11.46 5 0.0483 O. 7167 1.919 5.998 11. 51 0.0483 O. 7132 1. 942 5.995 11. 79 0.0471 O. 7036 1. 896 5.913 11.65 6 0.0453 0.6983 1. 904 5
25、.906 11.78 0.0480 O. 7053 1. 891 6.001 11.58 0.0486 0.6925 1. 891 6.053 11. 45 7 0.0517 0.6983 1.879 6. 120 11.93 0.0504 O. 7003 1. 908 6.080 11.80 0.0450 O. 7160 2.030 5.930 11.47 8 0.0480 O. 7040 1. 900 6.020 11. 52 0.0460 O. 7070 1. 970 5.890 11.53 9 苛FON-NF.gF阳、自中华人民共和国黑色冶金行业标准连铸保护渣三氧化二删含量的测定电感藕合等离子体原子发射光谱法YB/T 190. 12-2014 冶金工业出版社出版发行北京北问沿大街嚣祝院北巷39号邮政编码:100009北京七彰京通数码快印有限公司印刷各地新华书店经销开本880X12301/16 印张1字数24千字2015年3月第一版2015年3月第一次印刷155024.0651 定价:30.元* 统一书号:155024 0651 9
