1、中华人民共和国剧家标准石油产品硫含量测定法(X射线光谱法)Petroleum products一DetermI oati 00 of sulfur 一X也rayspectrometry 1 虫题内密与适用范围本标准规定了用X射线光语法测定石油产品中硫含量的方法。G瓢11140栅本标准适用于测定液体石油产品和可在合适撒度下液化或在一定的溶剂中溶解的固体产品中的总耐含靡。应用的浓度范围随所使用的仪器和试样的性质而变化。在合适的条件下，对于基本上是正构皖怪的样品，真确含量的测定范阻均大于0.0010% (m / m) 0 使试样质量量服收系数的变化超过林样质最吸收系数士5%的那些冗素，会给硫食最测定
2、带来误差。当试样和林样的碳氧比变化时，也会产生类似情况。这是因为基体使瞒的K辅射嗷收发生了变化。这种类型的吸收效应可以通过把试样稀释到一定程度的方法来克服，以散在激发硫幅射时，使那蜡元素不再表现吸收敛应。通常遇到的干扰元素见表10 表l干扰物的浓度干扰物允许百分含量，%磷0.3 铮0.6 制0.8 铅0.9 钙1 氯3 乙醇8.6 2 引用标准GB 4756 石油和施体石油产品取样能(手工法)S 方法概要把试样置于X射线柬下，测定波长为0.5373nm处的硫K牺射强度，然届减去在波快为0.5190nm处的校E背景辐射强度，将得到的净强度在事先制备好的校推曲线上查出与此对脏的硫含最C% (m/m
3、)。注意:X射线过量的照射对人体的健康有损害。操作者必须避免身体的任何部位被照射，不仪要避免原级X射线，而且要避免二次或散射线。操作时要按照有关离子辐射所规恒的规则去使用X射绒光谐仪。中国石油化工总公司19刨叩佣17批准1990，04町01实施4 仪幡与材料.4.1 仪锦G8 11140翩X射线光谱仪z能够测最0.537相m洒固的辐射，并且对碗的测定具有最佳灵敏度，且能满足下列条件z4. 1. 1 光路z氮气或真空。如果具有可靠的安全装置，也可以使用氧气，但不推荐使用氧气。4. 1.2 探测器s能探测长披X射线。4. 1. 8 分析晶体s氯化销或季戊凹醉，也可以用英他品休，例如酒石酸乙二脏(E
4、DDT)、硝酸二氧锥(ADP)戒石英。但它们对础的灵敏皮都不如前两种。这些晶体在波长为O.5373nm和0.51m处所对应的角度见表20 表2不同晶体的2(角度晶体SK 。.537如m，度氯化铀144.66 洒布酸乙二脏75.18 硝酸二氧钱60.61 事戊四醉75.85 石英106.95 4. 1. 4 X射线管靶z锦、铀戒格。4.1.5 脉冲高度分析器或真他能量鉴别的方拢。4.2 材料4.2.1 白油s确含最小于5ppmo背最O.5190nm ，度134.00 72.20 58.35 .87 101. 77 4.2.2 参比样z几个食硫的液体石油产品，其硫含量在按7.2条绘制的校推曲线的浓
5、度范围内。注2参比样也可用标样来代替。由于每次测定以后要废除，所以在日常分析中建议采用其他低价的石油产品来代替。5 试剂2正丁基碗酷z优级纯。分子式为(C4H川28，高确定的确含撞的分析值，在本标准中用它作标准物质。6 取样按GB4756取得有代表性的样品。7 准备工作7.1 硝标样的制备按照表3所推荐的碗含量，准确称最白袖和2叩正丁基研献，配制三组不同硫含量的标样。冷藏备用。注s推荐的航含量最高至05.0%。如果试样中确含量高于此值，则把它稀释到这个浓度范围内。GB 11140-89 表3硫标样浓度S ,% 0.005 0.100 1.00 0.010 0.250 2.00 0.025 0.
6、500 3.00 0.050 0.750 4.00 0.075 1. 00 5.00 0.100 7.2 给制硝校推曲线7.2.1 按第8-9章所介绍的步骤，用第4章给出的条件，测定下述两个被快耐的辐射强度z分析绒波长为O.5373nm; 背景波长为0.5190nm0 7.2.2 标样校lE背景辐射强度1.按式(1 )计算z1.=12. 1 3/14._. ( 1 ) 式中:12一一标样在披长为0.5190nm处的辐射强度，13白油在披长为0.5373nm处的辐射强度pI广白袖在披长为0.5190nm处的辐尉强度。7.2.3 标样净辐射强度R按式(2 )计算zR=Is-/. . ( 2 ) 式
7、中:1 s一一标样在被长为0.5373nm处的辐射强度。7.2.4 用每个标样所发射的碗辐射净强度R健对峭的含量作阁，绘制出不同硫含量范围的五条校准曲线。7.2.5 为了保持随仪器灵敏度轻微变化的校准曲线的有效性，在建立校准翩绒的过程中要经常间隔地测量参比样的辅射强度，并建立它的强度比值。由测得值和9.1条计算的因子来快定锦个试样校泼的的净强度(见9.2条。该参比样可采用一个天然的含硫石油产品。当试样中的确含盘与参比样差异很大时，应与该试样硝含量支相间的另一个参比样进行比较(见4.2.2的性。B 试验步骤8. 1 将试样和自袖分别族人两个试样盒中，把试样盘置于X射线柬下，使X射线光路气氛达到平
8、衡。8.2 在与披长为0.5373nm对应的角度下，测量硫的K辅射强度。在实际应用时，建议取得足够的强脏计数，使变异系数达到预定筒1.0%。当提辙度戒浓度，或者附者都不能达到此值时，要选挥使它得到最大统计精密度的合适分析时间，变异系数H(O)按式(3)计算zH = (100J万7丁N2)/(N. N 2) .( 3 ) 式中:N.在波长为0.5373nm处所收集的计数目N2一在均收集N1相同时间内，在被长为0.5190nm处所收集的计数08.3 在与披长为0.5190nm对胆的角度下，测最硫的辅射强度。8.4 如果按8.2条和8.3条测定的确牺射强度相出校准曲线最高点，则用自油稀释试样，使它的
9、航含量在校唯翩绒的浓眩陆罔内，然眉再重复8.1-8.3条的试脸步骤。8.5 披9.2条或9.4条计算试样校正后的辐射强度和航含量。位g如果试样的成分基本上是正构皖怪(即g它们与标样类似).则可以用总计数计算。对于仪器灵敏度日常变化的总计数的校正，也可用与计算净辐射强度相同的方式进行。该校.iE后总计数与事先用总计数对硫的GB 11140-89 质量百分食最作围的校准曲线进行比较飞。8.8 当试样中的干扰物浓度相过表1列出的数值时，就用称最主的方法加入白袖来稀释试样，使干扰物含量:小于这些值。注:表1中列出的物质浓度是通过每个元素的质量吸收系数乘以该元素质量分数的总和的计算来确宦的。这个计算是涌
10、过对含有3%干扰物和0.5%硫的代表性试样进行稀释脑计算得到的。当隋释屈试样的协第值大于标样计算值的4-5%时，表示X射线测定的数值是合理的。吸收干扰是加和的，通过稀释只能把干扰减少到最小，而不能克余消除。表1数值只作为干扰物质浓度的参考值，而不是绝对囊。乙醉的浓度是通过把乙醇加到烧与2丁基硫隘的槌合物中，直至乙醉的质量吸收系数乘以乙醉的百分含量的儒增加5%的计算得到的。表1表明采用本标准测定汽油乙醉燃料碗时，已钮含有天然的民慧。8.7 把混合物混合均匀，然后放在仪器上按8.1-8.4条所述试验步骤测量混合物中确辅射强度，再按9.4条计算原试样中确含量辈。9 结果计算9. 1 仪器灵敏度变化的
11、校正因子F按式(4 )计算zF = A/B. ._. .叫.( 4 ) 式中:A一一在建立校准曲线时所测得的参比样辐射强度:B一一在分析试样时所测得的参比样辅射强度。9.2 试样经校正后的净辐射强度RI按式(5 )计算zRI = (f 617FI)F.m刷(5 ) 式中:1 6一一试样在被长为0.5373nm处的强度，17一试样在披长为0.5190nm处的强度sFl一白油在波长为0.5373nm句校长为0.5190nm的强度比值，即13和14的比值。由1以上所述的强度是指硫的荧光辐射强度均以计数习臣表示，即单优时间内的总计数。9.3 把计算得到的R.倚在校唯曲线上查出对应的硫含量，以质量百分数
12、(%(m /m ) 表示。9.4 被稀粹的试样中航含最x(%(m/m)按式(6 )计算zX=X1 ( (ml +m2)/ml) . ._. . . (6.) 式中:X.一一稀释后现合物中硫含量，%; ml一一原试样的质量，g , m 2-一一稀释剂的质量，g 0 10 精密度按下述规定判断测定结果的可靠性(95%置信水平。10.1 重复性z同一操作者蘸氮测定的两个结果之差不应大于下列数值。确含量，%(m/m) 重复性，% (m /m ) 0.0010-0.0049 0.60 Y1 0.0050- O. 0149 0.20 Y. 0.0150-5.0 0.05 Y. 冥中Y.为重复测定的两个结果
13、的算术平均值。10.2 再现性:不间实验室各自提出两个结果之差不应大于下列数值。硫含蟹，% (m/m) 再现性，% (m/m) 0.0010 - O. 0049 0.60 Y 2 0.0050 - 0.0149 0.40 y 2 GB 111-89 其中Y2为不同实验搬出的两个测定结果的职平均值。11报告取自复两个结束的职平均值作为试样的确含量，以归自百分数(%(m 1m)表示，附说明:本标准自石油化I科学研究院技术归口。本标准自石油化工科学研究院负责衅。本标准f要起草人虹捕、顾费品。本标准参照采用英国试验与材料协会标准ASTM D -8 (瞅瞅脱光带mij础产品商含量的标准试验方法)IJ口。
