1、中华人民共和国国家标准轻质烯侄中微量硫的测定氧化微库仑法Light olefins for i ndust rial use Determination of traces of sulfur Oxidative microcoulometric method 1 主题内容与适用范围本i标准规：ii:.(;J氧化做1年仑法测占轻质烯:k:rj 1微；1l：硫的含马上。GB 11141-89 代替GB3397 82 GB 6019-85 本书J；厅！适用轮回烯灼（C2C4 1j1微：lifiE的测Ai二。枪测浓度范围为0.5lOOmg/k g。2 引用标准GB 676 化学试剂冰乙酸GB 127
2、2 化节试剂腆化押GB 6601 UV.用裂解碳四搜态采样法GB 7715 ：收用乙烯GB 7716 l：业用丙烯3 方法原理i式样HJ载气情人燃烧行与氧气混合并燃烧，碳氢化合物燃烧生成二氧化碳和水，莫1j1微址硫大部分转化为二氧化硫（小；1ji5)什：1点三氧化硫），燃烧产物随后进入滴定池，t3电解掖1j1腆兰离（！3）发l二如F反向：S 02 +I H20一so3+3I+zH It l j二电解液rj1腆二离ro；被消耗，怕j二电极1、I间的电17:差！在；，：变化，随即电解电板对高相应电流通过，在jlfj极左面z久1！：11F反应：3 I 一一.r3+2e11电解，.，二吁：的腆二离(I
3、），使电解液II Jjj典三离(13）恢复到测定前的浓度时，电解电极停止！：作。此时所ir耗的总、电址是试样rj1肮含址的个测定伯。根据法拉第电解也律及通过和J；样的标定即可算tfj试样rj1的硫作：，：。4 试剂和溶液本方法所用试齐ljl垛特殊规Ai：外，均为分析纯试剂。4. 1慎仁、20t I）。4.2 异辛炕或1EJ.k炕：i硫。4.3 蒸馄；_k:I自用前煮沸；脱氧或二次蒸惊i水。4.4载气z氮气，纯度99.99%以七。中国石油化工总公司1989-03一17批准1990 04-01实施GB 11141-89 4.5 反应气：氧气，纯度99.99%以k。4.6 电解液：柏：取0.5g腆化
4、押（GB1272), 10.6g是氮化铀NaN3）置于1ooomL棕色容量瓶巾，加蒸铺成（4.3）少许，再用移液管注人5mL冰乙酸（GB676），用蒸馆i水稀释至刻度，摇匀，放在阴凉处或冰箱rj1备用。使用期不得起过三个月。4. 7 有机硫标准溶液：称取JE量的唾吩或单硫，准确至0.000 1 g用异辛院或1E庚悦（4. 2）稀释至一定休积，摇匀备用。标准溶液r1硫含旨：按式（1 ）计算：1：一m32.07x 106a 一VM 式rfr:X一一标准溶被rjr硫含址，ng/ L; m一喋吩或r占2硫的质址，g G一嗖吩戎01硫的纯度，%1V一一II：宁炕戎1E皮tt所稀释歪的体积，mL;M一一喋
5、吩戎n去硫分（国：p32.07一一硫的原rt丘。5 仪器和设备5. 1 微库仑仪任何能满足晴的最小检测浓度豆、O.Smg;k g的微j年仑仪均可使用，真约构如图1所爪。I / I . rI二二二二L一一一一一一一C：毛手主；.仨可飞lI ,- - - -、咛J罔l1 燃烧炉，2燃烧衍，3一滴也池，4电磁搅作器，5一微14：企计，6一数知处flt!装i可( 1 ) 5. 1. 1 燃烧炉：燃烧炉由副度能调节控制的三个不同电力II热i正如成。由热以温度要保证试样Y.G专汽化；燃烧j）（：温度保证试样燃烧完常并尽可能有利二工氧化硫的生成：出口以温度保证试样燃烧叶：成的产物兀变化地进入滴Jl二池。5.
6、 1. 2 fi英燃烧n：燃烧1；装在燃烧炉内，试样注人口用硅梅胶垫密封，出口与滴定地进气口相连。5. 1. 3 i商定池：Et！玻璃烧制的jI点，池1j1路有电解液（4.6），并插入一对电解电板和对指示电极。5. 1. 4 1；改昨仑LI禾fl敬如：处Jiil装自。5.2 注射器气休进样片j1 mL平r1smL l只用注射器，或气体.ill；样装rt。GB 11141-89 旗体进样用10L微量注射器，注射器针头长度应能达到顶热氏。5.3 采样器!. 3. 1 不锈钢材质的采样钢瓶，I：作压力为19.6MPa，供采取乙恬试样用。5.3.2 不锈钢材质的采样钢瓶，l：作压力为3.9MPa，供采
7、取丙烯及碳四烯炖试样用。5.4 汽化装置5. 4. 1 t：温水的：温度控制在6080。5.4.2 力11热盘管：内径为3mm，长度为Zm的不锈钢管。6 测定步骤6. 1 仪器操作6. 1. 1 将洗净、烘：的石英燃烧轩装人燃烧炉内，连接载气和反应气管线。6. 1.2 用电解液（4.6）冲洗j商定地23次，然后将电解液注人滴定池中，液面应向于电极5lOmm。放人搅拌f，并将滴定池置于电磁搅拌器t，再将i商定池进口与燃烧管出口相连接。最后将指点电极对和电解电机村的引线分别接歪微库仑计的相应搜线端f。6. 1.3 接通IL!,源与气源，并将炉温气体流旨及微库仑计调节至所需的操作条件，真典型示例如表
8、1。s. 1. n f JLt磁搅拌器的电源，调节搅拌速度型形成轻微旋涡。侯指示电极对间电位差恒定l：作电位后，即可进行如下测屯。反向气（氧i荒述，mL mtn 载气（氮）流速，mlmin 燃烧炉温度，（？而热式燃烧l欢,fl!; 偏Jk,mV 用证表l160 40 700 800 800 140 160 约200. ii：拟jj,1：所片i仪器乐，；j，操11条fI:口Hi较大差异（hl附求A)f旦口！4c卡必须i占主iJ75% 95 110之1i1J。6.2 校正每次分析试样前均需用与待测试样硫含w；相近的有机硫标准溶液（4.7）进行校d二，以测Ji二硫的口l收来。先用10L微：il：注射
9、器吸取约8L的有机硫标准溶液，擦：针头，然后将针芯慢慢拉出，i1宅液体与空气交界的弯月面对准在lL刻度处，icF针芯端位置的读数Vi）。进样时针头注：要插呈阳热IX:，并匀速（45L !min）进样，学：针芯；接近1L刻度时停止进样，N:IB针芯，f吏i夜体和电气的弯月面再次对J住在1L处，icF针芯端11.菌的读数（V2）。进样后，指电极对！El的电差发变化，i商也？毛恢复原来的：作电位，icI年仑计i尖数。硫的l叫收收F( O,h）按式（2 ）川算：F = . _ w x 100 . ( 2) X(V1 V2) 式111:X一有机硫标准溶液（4.7) ，硫的含址，ngI L ; W一一做！
10、年仑计显心的硫含：，t:,ng; r -, - / ：一一注人的有机硫标准榕被体积，L。每个和，样二号少重复测Ji：五次，取其11收率的算术平均的作为校1F：因f。l口ll&中间在75%95 0之GB 1111-8 间。6.3 取样及试样中硫含量的测定6.3. 1 取样乙烯取样按GB7715中2.2条之规定进行。丙烯取样按GB771.6q12.2条之规定进行。碳四烯怪取样按GB6601的规定进行。6.3.2 液体样品的汽化液态试样需经汽化后方可进行硫含量的测定。按图2接上采样钢瓶，开启其下端阀门，让试样流人不锈钢加热盘管，恒温水浴控制在6080，以保证试样完全汽化。气态试样收集于样品容器4中供
11、测定用。图21一液化石汹气采样器钢瓶），2一恒温水浴槽（60-80h3一加热在管，4一样品容器，5一洗气瓶8.3.3 试样量根据试样中欲测硫含量范围，应按表2所示采取适量试样。6.3.4 测定硫含量，mg/kg 101 325 22 410 V 273 P M F x 103 ”7 ( 273 +I ) Y 8317.6 P M F 式中：X1一一试样硫含量，ng/mL1 X2一一试样硫含量，ng/mg1W一一微库仑计显示的确含量，ng,V一一注人的气体试样体积，mL1F一一硫的回收率，%，P一一大气压，Pa1t一试样温度，M一一试样的摩尔质量，g/mol 1 mol K 8 317 .6一一
12、气体理想状态换算系数，山PamL 8 结果的表示8. 1 分析结果对任一轻质烯炖试样均需以重复测定三次的算术平均值表示其分析结果。8.2 重复性 ( 4 ) 同一操作人员使用同一台仪器，对同一样品在相同条件下相继进行两次重复试验，其结果应符合表3的规定。表3含硫量重复性报告1 10 100 报告应包括以下内容：a. 有关样品的舍部资料：批号、采样日期、时间，采样地点等，b. 测定结果，c. 在试验中观察到的异常现象，d. 不包括在本标准巾的任何操作及自由选择的操作条件的说明。0.4 4 mg/kg GB 11141-89 附录AWKL-1型定硫仪的操作条件（参考件？由于各商哇产的微库仑仪在结构
13、上有所差异，因此使用者可按仪器说明书的技术要求确定操作条件，如WKL1型定硫仪可采用如下操作条件。Al 电解液配制称取0.5g腆化饵置于1ooomL棕色容量瓶中，JI蒸f目水少许，再用移液管注人10%乙酸溶液4mL,用蒸f田水稀释至刻度，摇匀，放在阴凉处或冰箱中备用。使用期不得超过一个月。A2 操作参数反院气（氧流速，mL/mi.n 载气（氮）流途，mL/min 燃烧炉温度，倾热I反燃烧l戎出口片，1：作电位，mV附加说明：表Al本标准由仓国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会提出。本标准由t海石油化王研究所技术归口。本标准由上海石油化王总厂化王一负责起草。本标准主要起草人葛振祥、沈红。40 160 450 750 650 270 290
