1、前言本标准非等效采用 原油水含量测定法卡尔 费休法 对进行修订一 本标准与 的技术差异主要如下中对标准的含吡啶卡尔 费休试剂和无吡啶卡尔 费休试剂分别采用了不同的样品溶剂本标准采用同一种样品溶剂 其配制样品溶剂所用试剂和配制比例各不相同采用的卡尔 费休试剂的滴定度各不相同二 本标准对 的主要修订内容如下对干扰物的描述作了适当调整 减少了对干扰物质种类的描述但对硫化物的干扰进行了较详细说明取消了原标准中用二水合酒石酸钠作为标准物质对卡尔 费休试剂进行标定的步骤只保留了用水作为标准物质对卡尔 费休试剂进行标定的过程因目前用于卡尔 费休滴定的仪器已商品化 所以本标准简化了仪器的陈述及取消了图 滴定装
2、置图增加了对混合器及混合样品步骤的描述将原标准中对于粘稠样品测定的附注形式的内容以标准正文的形式列出依据 对方法的精密度作了全面的修改取消了原标准中附录 及附录 的内容修订后的附录 为未知混合器混合效能的测定附录为含吡啶卡尔 费休试剂的配制本标准的附录 是标准的附录附录 是提示的附录本标准由中国石油天然气集团公司提出本标准由中国石油天然气集团公司规划设计总院归口本标准起草单位中国石油化工集团公司石油化工科学研究院本标准主要起草人魏月萍瞿国栋本标准首次发布于 年 月中华人民共和国国家标准原油水含量测定法卡尔 费休法代替国家质量技术监督局 批准 实施范围本标准规定了用卡尔 费休试剂进行容量滴定来测
3、定原油水含量本标准适用于原油中 水含量的测定 硫醇和硫化物 或 中的硫对本试验方法有干扰 当这些化合物中的硫含量低于 时对本测定无明显干扰标准的含吡啶卡尔 费休试剂或无吡啶卡尔 费休试剂均可用于本方法引用标准下列标准所包括的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文 本标准出版时所示版本均为有效 所有标准都会被修订使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性石油液体手工取样法分析实验室用水规格和试验方法原油水含量测定法 蒸馏法液体石油产品水含量测定法 卡尔 费休法方法提要原油样品经混合均匀后 取一定量的试样于混合溶剂中 用卡尔 费休试剂滴定到终点仪器卡尔 费休滴定仪 采用电流终点指示法仪
4、器的终点显示器电路及原理应符合中附录 的要求混合器 采用非通气型高速剪切式混合器 其混合效率应符合附录 的规定注射器 用于吸取样品样品溶剂和对卡尔 费休试剂进行标定可采用以下规格注射器 用于卡尔 费休试剂的标定 其自带针头的长度应能使针头顶端接触到滴定瓶内溶液液面和 注射器 用于原油样品的取样或 注射器 用于向滴定瓶内加入样品溶剂和抽取废液滴定瓶 平底三颈瓶自动滴定管 分度值为电动磁力搅拌器 可调速卡尔 费休滴定仪 滴定瓶 自动滴定管电动磁力搅拌器的连接可参见中图试剂和材料本标准所用试剂纯度都应是分析纯或更高纯度的 所用水均应符合 中三级水的要求卡尔 费休试剂 标准的含吡啶或无吡淀的试剂 其滴
5、定度不应小于 当滴定度大于 时必须用无水甲醇 稀释 含吡啶卡尔 费休试剂的配制可参见附录注意 易燃有害 避免吸入或接触皮肤无水甲醇 其水含量应小于注意 可燃 蒸气有害 如吞咽或吸入可致死或致盲三氯甲烷 其水含量应小于注意 有害 致癌物 燃烧可产生有毒蒸气对皮肤和眼睛产生刺激二甲苯其含水量应小于注意 可燃蒸气有毒样品溶剂将三氯甲烷二甲苯无水甲醇按 的体积比混匀 在使用前按每 加入中所述的卡尔 费休试剂贮存于密闭的玻璃瓶中 本溶剂可用于标准的含吡啶或无吡啶的卡尔 费休试剂的滴定取样和试样取样 按 所规定的方法取得足够的有代表性的原油样品 并将样品装入实验室的容器中试样原油样品应在室温下对高含蜡高粘
6、原油样品应在高于凝点 以下 置于混合器 中进行均化混合其混合时间混合速度应符合附录 的要求 混合好的试样应在 之内进行分析注 在两次样品混合之间要清洗和干燥混合器 任何未知的混合器在使用前应确认其混合效能并应符合附录 的详细说明试样用量 可根据表 提供的参数进行选择表 不同水含量原油样品的参考取样量估计水含量 参考取样量校正和标定卡尔 费休试剂每天至少标定一次将足够的样品溶剂加入到洁净 干燥的滴定瓶中 样品溶剂加入量取决于滴定瓶的大小 以样品溶剂没过电极为宜 密闭滴定系统所有开口 并用电磁搅拌器进行平稳的搅拌 打开显示电路 用自动滴定管滴加卡尔 费休试剂至终点轻摇滴定瓶除去内壁上的水 如需要可
7、多加入一些卡尔 费休试剂直到滴定终点稳定至少 不变用蒸馏水按下面方法之一进行卡尔 费休试剂的标定将吸满水的滴管或注射器准确称量至 将 滴 约 蒸馏水加入到已达终点的样品溶剂中 重新称量滴管或注射器得到加入水的质量用卡尔 费休试剂滴定至终点稳定至少不变准确记录卡尔 费休试剂的用量 准确至注加入水后不要摇动滴定瓶在擦拭注射针头时要极为小心 防止由针头顶端虹吸出液体用 注射器吸满水并排出气泡 用滤纸擦净针头 并准确称量至 将注射器针头插到已达终点的样品溶剂的液面下快速将水注入到滴定瓶中 抽出注射器 再用滤纸擦净针头并再次准确称量至 按 用卡尔 费休试剂滴定水卡尔 费休试剂的滴定度按式 计算式中 卡尔
8、 费休试剂的滴定度加入水的质量标定时消耗的卡尔 费休试剂的体积重复标定卡尔 费休试剂滴定度 两次结果的相对偏差不应大于 若大于 应更换滴定瓶内的样品溶剂 并重新进行标定 如果两次标定结果相对偏差仍大于 则卡尔 费休试剂或样品溶剂可能失效应使用新的试剂重新进行标定以两次标定结果的算术平均值作为卡尔 费休试剂的滴定度试验步骤在滴定瓶内加入新的样品溶剂 并按 步骤将溶剂滴定至终点状态将按 步骤混合好的原油试样直接加入到滴定瓶中 用下述方法之一进行测定用待测试样冲洗洁净干燥的注射器 或 两次然后取适量的试样并排除气泡 准确称量注射器至 将试样注入滴定瓶中用滤纸擦净针头并重新称量注射器 记录试样加入量用
9、标定过的卡尔 费休试剂滴定试样至终点并稳定至少 不变 记录所消耗的卡尔 费休试剂的体积读准至 见 注注 当滴定瓶内每 溶剂中加入了 原油试样或每 溶剂中加入了 卡尔 费休试剂时应更换样品溶剂对于粘稠的原油试样应将试样加入到洁净干燥的带有滴管的滴瓶中 准确称量含油的滴瓶然后迅速将适量的试样用滴管滴入滴定瓶中 再次称量滴瓶 记录试样加入量 按 进行试样滴定注 加入试样后不要摇动滴定瓶计算试样水含量按式 计算式中 试样水含量滴定试样所消耗的卡尔 费休试剂的体积卡尔 费休试剂的滴定度试样加入量百分含量换算系数精密度与偏差精密度 按下述规定判断试验结果的可靠性 置信水平重复性同一操作者用同一仪器在相同条
10、件下重复测定的两个结果之差不应大于式 和式 的结果或表 所给的数值标准含吡啶卡尔 费休试剂无吡啶卡尔 费休试剂式中 为试样测定结果的算术平均值再现性不同操作者在不同实验室对同一试样各自测定的两个结果之差不应大于式 和式 的结果或表所给的数值标准含吡啶卡尔 费休试剂无吡啶卡尔 费休试剂式中 为试样测定结果的算术平均值偏差与 标准方法的试验结果相比无明显偏差样品中硫醇性硫对测定结果有干扰根据理论上的化学计量关系 样品中 的硫醇性硫产生的干扰相当于 水消耗的标准试剂的量表 精密度数据表水含量 标准卡尔 费休试剂无吡啶卡尔 费休试剂报告取重复测定的两个结果的算术平均值作为样品的水含量附录标准的附录未知
11、混合器混合效能的测定对每一个未知混合器在使用前或原油类型原油的量发生变化时都必须用相同的油样 取样量对其混合效能进行测定在使用本方法之前必须对本试验方法有详细的了解 对混合步骤作任何改变都要用本方法重新测定 用于混合器效能测定的原油应经脱水 水含量应小于将混合器样品容器称准至 将脱水后的原油加入至混合器容器中的一半迅速混合均匀 混合速度和时间可预先设定建议混合时间为 速度 并立即按照第 节的操作步骤测定经脱水后原油的水含量 并取平行测定结果的平均值 作为原油的基准水含量将装入一半原油的混合器容器称准至 按已知原油量 加入足量的水使增加的水含量高于中基准水含量 然后按 相同的方法混合样品并在 内
12、测定混合后的原油中的水含量按 步骤进行重复试验 取两次试验结果的平均值作为加入水后的原油水含量 用此水含量减去中测得的基准水含量 所得结果应与加入的水含量相符 误差小于 如果不相符应改变混合时间速度及原油加入量后 重复试验步骤直到结果相符附录提示的附录含吡啶卡尔 费休试剂的配制试剂的干燥将 或 球型分子筛盛于 的瓷坩埚中置于 的高温炉中加热并恒温分子筛在炉内自然冷却至 时 通过一个带把的搪瓷漏斗 快速将分子筛加入到欲干燥的试剂瓶中加入量为试剂体积的 到 处 盖严瓶盖并将试剂瓶轻轻地上下翻动数次 放置 后即可使用注意 干燥试剂时 必须在通风良好及无明火的条件下进行卡尔 费休试剂的配制取清洁干燥的 有导气管的 磨口塞三角瓶 加入 碘 用 吡啶溶解 再加入 无水甲醇 摇匀后置于 以下的冷浴中冷却 用导气管向三角瓶中冷却了的混合液中通入经浓硫酸干燥脱水的二氧化硫气体 直到混合液的体积增加 为止 此混合液即是含吡啶的卡尔 费休试剂将其倒入棕色带密封盖的瓶中 于干燥处放置 后便可使用
