1、ICS 7516030P 45 囝亘中华人民共和国国家标准GBT 1 2208-2008代替GBT 12208 1990、GBT 1220911990、GBT 1220921990、GBT 12210一1990、GBT 122111990人工煤气组分与杂质含量测定方法Test methods of components and impurities of the manufactured gas2008-1 1-04发布 2009060 1实施中华人民共和国国家质量监督中国国家标准化管 发布局厶石媳员雌委检理CBT 12208-2008前言一l范围2规范性引用文件3组分化学分子式-4人工煤气组
2、分的化学分析方法一5人工煤气中焦油和灰尘含量的测定6入工煤气中萘含量的测定6，1苦味酸法62气褶色谱法7人工煤气中氨含量的测定71中和滴定法72纳氏试剂分光光度法目 次8人工煤气中硫化氢含量的测定-81碘量法82亚甲基蓝分光光度法附录A(规范性附录) 换算至标准状态下的取样体积的公式附录B(资料性附录)试验报告I，00n均螬n船弱拍”刚 罱GBT 12208-2008本标准代替OBT 12208 1990城市燃气中焦油和灰尘含量的测定方法、GBT 122091 1990城市燃气中萘含量测定苦味酸法、GBT 1220921990城市燃气中萘含量测定气相色谱法、GBT 12210-1990城市燃气
3、中氨含量测定和GBT 12211-1990城市燃气中硫化氢含量测定。本标准与GBT 122081990、GBr 1220911990、GBT 1220921990、GBT 12210 1990和GBT 122111990相比，主要变化如下：标准名称修改为“人工煤气组分与杂质含量测定方法”；增加了人工煤气组分含量的化学分析方法；增加了计算结果表示到小数点后的位数；增加了硫化氢含量碘量法测定的反应式；修改了人工煤气中杂质含量的取样位置修改了人工煤气中氨含量中和滴定法测定的精密度；删除了人工煤气中硫化氢分析方法中的乙酸铅试纸法；增加了附录A换算至标准状态下的取样体积的公式和附录B试验报告。本标准附录
4、A为规范性附录；附录B为资料性附录。本标准由中华人民共和国住房和城乡建设部提出。本标准由住宅和城乡建设部城镇燃气标准技术归口单位中国市政工程华北设计研究院归口。本标准主要起草单位：中国市政工程华北设计研究院、太原市煤气公司、广州迪森家用锅炉制造有限公司、上海燃气集团、国家燃气用具质量监督检验中心。本标准主要起草人：李娟、俞永娟、徐伟、周晓民、渠艳红。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 12208-1990：GBT 1220911990；一GBT 1220921990：GBT 12210一1990：GBT 12211 1990。人工煤气组分与杂质含量测定方法GBT 12208-2008
5、1范围本标准规定了城镇燃气中人工煤气的组分以及焦油和灰尘、萘、氨、硫化氢等杂质含量的分析范围、原理、试剂和材料、仪器、取样、分析、结果计算和精密度等的要求。本标准适用于GBT 13611规定的人工煤气组分及杂质的分析。GBT 13611规定的天然气中的沼气(6T)的组分分析可参照人工煤气组分的化学分析方法执行。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注El期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 601
6、2002化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 603-2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GBT 13611城镇燃气分类和基本特性3组分化学分子式本标准所分析的组分化学分子式表述如下：酸性气体的总含量：以CO：表示；不饱和烃气体的总含量：以C。H。表示；烷烃气体的总含量：以CH；表示；惰性气体的总含量：以Nz表示。4人工煤气组分的化学分析方法41原理用直接吸收法测定二氧化碳(cQ)、不饱和烃(GH。)、氧(02)和一氧化碳(c0)含量；剩余的可燃气体加氧进行爆炸，根据反应结果，计算甲烷(CH；)及氢(H。)含量；惰性气体(Nz)含量采用减差法求得。42反应式421 氢氧化钾溶液吸收二氧化
7、碳及酸性气体： CO：+2KOHK2C03+H20422邻苯三酚(焦性没食子酸)碱性溶液吸收氧： C6H3(OH)3+3KOHC6H3(0K)3+3HzO2C6H3(OK)3+1202一C1zH4(OK)3+H20423发烟硫酸吸收不饱和烃(c。H。)，如CzHt，CsHs：C：H。+H：SO。SO。一C：H。S20，(乙烯磺酸)C。H。+H。SO；SO。一CsH。SO。(苯磺酸)+HzSOt424氨性氯化亚铜液，吸收一氧化碳： Cu2C12+2COCu2C122COCuzCl：2C0+4NH3+2H：O一2NH4CI+Cu22C00NH41GBT 12208-2008425甲烷和氢加氧发生爆
8、炸反应：自#CH。+202一C02+2H20自#2H2+022HzO43试剂和材料下列试剂和材料中除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。以()表示的均指质量分数，只有“氧气含量大于99”中的()为体积分数。431氢氧化钾(KOH)；432焦性没食子酸(邻苯三酚)c。H。(OH)。；433硫酸(HzSOt)：密度为184 gmL，含量9598；434氯化亚铜(Cu2C1z)；435氯化铵(NH。e1)；436硫酸钠(Na：SO。)：化学纯；437氯化钠(NaCl)：化学纯；438氨水(NH。Hzo)：密度为088 gmL，含量2528；439甲基橙：化学
9、纯；4310液体石蜡；4311发烟硫酸(H：SO。SO。)：三氧化硫含量2030。发烟硫酸灌人吸收管后，通大气的透气口上应套橡皮袋以防三氧化硫外逸。4312氢氧化钾溶液(30)：称取30 g氢氧化钾，溶于70mL水中。4313焦性没食子酸碱性溶液：称取10 g焦性没食子酸，溶于100mL氢氧化钾溶液(30)中。焦性没食子酸的碱性溶液在灌人吸收管后，通大气的液面上应加液体石蜡隔绝空气。4314氨性氯化亚铜溶液：称取27 g氯化亚铜和30 g氯化铰，加入100 mL蒸馏水中，搅拌成混浊液，灌人吸收管内，并加入紫铜丝。其后加入氨水(密度为088 gmL)至吸收液澄清，通大气的液面上应加液体石蜡隔绝空
10、气。氨性氯化亚铜溶液分别装在两只吸收管中，前只吸收管在使用一定次数后，须更换新溶液，后一只吸收管改为前一只吸收管继续使用。4315硫酸溶液(10)：量取55 mL60 mL硫酸(密度为184 gmL)，缓缓注入100 mL水中，加入12滴甲基橙指示液显红色。4316氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)一01 toolL：按GBT 601-2002中41制备。4317 甲基橙指示液(1 gL)：应按GBT 603-2002中4148制备。4318封闭液：将煤气贮罐中的煤气饱和水或煤气饱和蒸馏水过滤后，加入硫酸钠或氯化钠，至室温下饱和，倒出澄清液。在不断搅拌的同时加入硫酸(密度为184 gmL)。用
11、氢氧化钠标准滴定溶液滴定，确定封闭液中硫酸浓度为15土05时，加入几滴甲基橙，即可使用。在使用一段时间后，必须进行硫酸含量的分析，保证硫酸含量在15=E05。4319氧气(O。)：含量大于99。4320紫铜丝。4321软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管：5 miD7 mm或6 mm9 mm。44仪器441煤气组分分析仪：奥氏式(仪器型号不限，但必须保证分析原理和精密度与本标准一致)。量气管的容量为100 mL，分度值02 mL。如图1所示。442高频火花发生器：220 V，50 Hz。443天平：分度值05 g。2444铝箔复合膜取样袋或橡皮袋。GBT 12208-20081接触式吸收管，盛氢
12、氧化钾溶液(30)；2接触式吸收管，盛发烟硫酸；3接触式吸收管，盛焦性没食子酸碱性溶液；4、5鼓泡式吸收管，盛氨性氯化亚铜溶液；6接触式吸收管，盛硫酸溶液(10)；7爆炸管；8铂丝极，接收火花发生器；9水冷夹套管；10量气管；11封气水准瓶；12进样直通旋塞；13吸收管旋塞(七只)；14梳形管；15中心三通旋塞。图1 煤气组分分析仪示意图45取样取样可采用取样瓶的排水集气法或铝箔复合膜取样袋、橡皮袋取气法。取样瓶法可在微负压或正压气流的管道上取样，取样瓶内盛的应是封闭液。铝箔复合膜取样袋、橡皮袋可在正压气流的管道上取样。取样前均须用样气置换34次。取样时注意不要带入外界空气。取样瓶或取样袋存放
13、气样时间不宜超过2 h。3GBT 12208-200846分析步骤461准备工作宜按图1所示安装组分分析仪，在安装组分分析仪之前，应先测定梳形管和七只吸收管旋塞上端的体积。各旋塞壳芯之间的润滑脂要涂得均匀，且旋转灵活。量气管内和爆炸管内不应有任何油脂等沾污物，应保持清洁。检查整套分析仪的严密性，保证不漏气。方法如下：把进样直通旋塞、吸收管旋塞关闭，将中心三通旋塞处在量气管和梳型管连通位置，使量气管内存有一定量的气体。然后将水准瓶放在仪器上方，5 min后气体体积没有减少，说明仪器不漏气。将各吸收管内吸收液的液面都调在吸收管旋塞下面，不得超过旋塞。462进样a)先将量气管中的气体排出，使量气管的
14、液面升到零点，关闭进样直通旋塞；b)取样瓶或取样袋上的硅橡胶管与分析仪接通，打开硅橡胶管上的夹子，打开分析仪进样直通旋塞；c)使样气流进量气管中，约20 mL-30 mL，关闭进样直通旋塞，再旋转中心三通旋塞，将水准瓶升高，使量气管内的样气放空，直到量气管液面升至零点，如此至少三次；d)取准100 mL样气(包括梳形管和吸收管旋塞上端的体积)，平衡压力，使压力与大气压相同后，关闭进样直通旋塞。463吸收二氧化碳a)打开氢氧化钾溶液吸收管旋塞，与量气管接通，升高水准瓶，使量气管内的气体压人吸收管，而量气管液面上升近零点时，降低水准瓶使气体吸回量气管中，然后重新把气体送入吸收管，如此来回须吸收78
15、次；b)在最后一次把气体全都吸回量气管，使吸收管内液面停在未吸收时的位置，关闭旋塞；c) 当量气管内的压力与大气压相同时，读取体积数，然后重复上述操作来回吸收，再读取体积数，直至与前次吸收后的体积数相同时，减少的体积数即为二氧化碳的体积数值。464吸收不饱和烃a)打开盛有发烟硫酸吸收管的旋塞，使上述剩余下来的气体流入吸收管中，用升降水准瓶的方法，使气体至少来回18次与吸收管中发烟硫酸作用，最后降低水准瓶使气体全部吸回量气管，使吸收管中的液面停在未吸收时的位置，关闭旋塞；b)打开盛有氢氧化钾溶液吸收管的旋塞，除去三氧化硫，用升降水准瓶的方法，使气体与氢氧化钾溶液反复接触45次，如还有酸雾，继续吸
16、收，直至与前次吸收后的体积数相同；c)最后将全部气体吸回量气管，使吸收管的液面停在未吸收时的位置，关闭旋塞；d) 当量气管内的压力与大气压相同时读取体积数；e) 而后重复上面的操作，直到与前次吸收后的体积数相同为止。减少的体积数即为不饱和烃的体积数值。465吸收氧用盛有焦性没食子酸碱性溶液的吸收管进行吸收，来回至少8次，操作步骤同463吸收二氧化碳。466吸收一氧化碳用氨性氯化亚铜溶液吸收，先分三步：第一步：用旧的一只氨性氯化亚铜溶液吸收管吸收剩余气体至少8次，使吸收管的液面停在未吸收时的位置，关闭旋塞。第二步：打开新的一只氨性氯化亚铜溶液吸收管旋塞进行吸收至少15次，使吸收管的液面停在未吸收
17、时的位置，关闭旋塞。4GBT 12208-2008第三步：打开硫酸溶液吸收管旋塞吸收气体中的氨，来回至少吸收4次，使硫酸溶液吸收管中液面停在未吸收时的位置，关闭旋塞，读取体积数。再重复第二步、第三步操作，直至两次读取的体积数相同时，减少的体积数即为一氧化碳的体积数值。注：以上吸收是按463466顺序进行，此顺序中不饱和烃与氧可前后互换，但二氧化碳必须先吸收，一氧化碳必须最后吸收。467分析甲烷和氢a) 根据分析的气体分类，按表1取一定量吸收后剩余的气体于量气管中，多余的气样存放于硫酸溶液吸收管中；b)在中心三通旋塞处加规定的氧气量，旋转中心三通旋塞，混合后记下量气管体积数，为爆炸前体积U；c)
18、然后进行爆炸，爆炸次数根据表1确定；例如分析焦炉气时，打开中心三通旋塞与爆炸管连通，再打开爆炸管旋塞，使约lo mL混合气送人爆炸管，关闭爆炸管旋塞，上面中心三通旋塞按顺时针转45。，用高频火花发生器点火进行爆炸，第一次爆炸后，打开爆炸管旋塞再放人量气管剩余下的气体约20 mL左右，混入已爆炸气体中，关闭爆炸管旋塞，点火使之再爆炸。d) 在同样操作下须按规定进行第三次、第四次爆炸；e)全部爆炸后，将爆炸管内爆炸后的升温气体压人量气管内来圈冷却，上丹液面到爆炸管的旋塞下面，下降爆炸管内液面高度恰为铂丝下1 cm，这样称冷却一次；f)如此从爆炸管至量气管来回冷却应为五次半；g)冷却后使全部气体流人
19、量气管中，关闭爆炸管旋塞，旋转量气管上中心三通旋塞，记下量气管体积数，为爆炸后体积v。；h)再将此爆炸后气体用氢氧化钾溶液吸收，除去二氧化碳后，再读取量气管中剩余气体的体积为。表1 不同气祥进行爆炸的技术要求吸收后剩余气体倍数 计算倍数 加入氧气量 各次气体量气体分类 爆炸次数1R R mL混合煤气 12 2 6070 分四次 约10，20，30，40焦炉气、纯炭化人工 炉气、油制气 13 3 6575 分四次 约10，gO，30，40煤气水煤气 12 2 4045 分三次 约10，30，50发生炉气 全部气体 1 1525 只一次 全部沼气 13 3 7080 分四次 约lO，zO，30，4
20、0注1：防止爆炸过分居 烈，加氧量必须调节，使可爆混合气浓度略高于爆炸下限，不可接近化学计量的需氧量。注2；沼气的可燃组劈 含量是按甲烷4556，氢小于10。如甲烷、氢的含量超过上述范围，则爆炸取样体积、加氧量、爆炸 次数等要求，由分析人员酌情调整。468吸收液的更换：根据所分析的气样中各组分含量及各吸收液吸收效率的不同，确定吸收液的使用次数，部分吸收液因长时间放置也会失效，均应及时更换。47结果计算471人工煤气中二氧化碳含量以体积分数计，数值以()表示，按式(1)计算：5GBT 122082008忙与导娜。式中：砜样气的取样体积(含梳形管和吸收管旋塞上端的体积)的数值，单位为毫升(mL)；
21、y。1000 mL样气吸收尽二氧化碳后的体积的数值，单位为毫升(mL)。472人工煤气中不饱和烃含量以体积分数屯计，数值以()表示，按式(2)计算： 2一V百1-Vz100一(2)式中：v：剩余样气吸收尽不饱和烃后的体积的数值，单位为毫升(mL)。473人工煤气中氧含量以体积分数虫计，数值以()表示，按式(3)计算： 虫一百V2-V3100(3)式中：U剩余样气吸收尽氧后的体积的数值，单位为毫升(mL)。474人工煤气中一氧化碳含量以体积分数吐计，数值以()表示，按式(4)计算： 丸一掣100(4)式中：V。剩余样气吸收尽一氧化碳后的体积的数值，单位为毫升(mL)。475人工煤气中甲烷含量以体
22、积分数屯计，数值以()表示，按式(5)计算：5一R(Vis-一V7)100 (5)式中：R计算倍数5Ve爆炸后冷却的样气的体积的数值，单位为毫升(mL)；y，爆炸后冷却的样气再吸收尽二氧化碳后的体积的数值，单位为毫升(mL)。476人工煤气中氢含量以体积分数。计，数值以()表示，按式(6)计算：。一2RVs-V6而-2(V6-一V7)1。一(6)式中：V；爆炸前剩余样气与加入氧混合后的体积的数值，单位为毫升(mL)。477人工煤气中氮含量以体积分数，计，数值以()表示，按式(7)计算：，一100一九一屯一九一盘一虫一。(7)计算结果表示到小数点后一位。48精密度精密度应按表2和表3。表2在重复
23、性条件下获得的两次独立测试结果的允许绝对差值 单位：燃气种类 二氧化碳 不饱和烃 氧 一氧化碳 甲烷 氢人工煤气 o1 01 o1 O1 o2 o5沼气 o1 o1 o1 01 o6 12GBT 12208-2008表3在再现性条件下获得的两次独立测试结果的允许绝对差值 单位：I 燃气种类 二氧化碳 不饱和烃 氧 一氧化碳 甲烷 氢人工煤气 o1 o1 o1 o1 o4 1o沼气 o1 o1 o1 o1 1o 2o49试验报告试验报告内容参见附录B。5人工煤气中焦油和灰尘含量的测定51原理一定体积的人工煤气，通过已知质量的滤膜，以滤膜的质量增加量和取样体积，计算出焦油和灰尘的含量。52材料和仪
24、器a)49型或59型超精细玻璃纤维滤膜，滤膜孔径024Im；b)聚乙烯薄膜垫圈；c)橡胶垫圈；d)镊子；e)取样器：如图2所示；单位为毫米图2取样器(材质：尼龙)f)分析天平，分度值01 mg；g)干燥器，内装变色硅胶jh)湿式气体流量计：05 m3h，分度值002 L；i)大气压力计：分度值01 kPa。53取样531取样位置及要求取样点应选在气流平稳的直管段管道上，与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离，不小于7GBT 12208-2008管道直径的15倍。将内径8 mm，壁厚1 mm的不锈钢取样管，插入煤气主管中心13半径的断面内开口方向对准气流方向。取样管出口前装有取样阀。取样前，
25、打开取样阀，放散2 min以上，直至排净取样管内残留气体和水分。532取样装置如图3所示。气流方向1取样阀；2一一取样器；3温度计；4u型压力计；5一一湿式气体流量计；6煤气管。图3测定焦油和灰尘含量的取样装置图533取样步骤5331将玻璃纤维滤膜和聚乙烯薄膜垫圈置于干燥器中干燥2 h，称取其质量，精确到01 mg，继续干燥30min后称量，直至二次称量之差不超过03mg为止，记下其质量(m，)。再按图4顺序放入取样器内，拧紧。图4取样器内材料放置图5332按图3连接。煤气管外至取样器之间的最长距离不超过200 mm。检查装置的气密性，确认系统严密后，记下流量计读数(V。)。5333打开取样阀
26、，将煤气流速调节为3，5 Lmin4 Lrain。记录取样时的煤气平均温度(，)、大气压力(P)和煤气压力(P，)。5334 当焦油和灰尘捕集量不少于2 mg时。关闭取样阀，记下流量计读数(Vz)。54分析打开取样器，用镊子将滤膜连同聚乙烯薄膜垫圈置于干燥器中干燥2 h称量，继续干燥30 min称量，直至二次称量之差不超过03 mg为止，记下其质量(讹)。8GBT 12208-200855结果计算人工煤气中焦油和灰尘含量以质量浓度Pm计，数值以毫克每立方米(mgm3)表示，按式(8)进行计算：艮一气106式中：mt取样前滤膜和聚乙烯薄膜垫圈的质量的数值，单位为克(g)；m：取样后滤膜和聚乙烯薄
27、膜垫圈的质量的数值，单位为克(g)；砜换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A)，单位为升(L)。计算结果应保留到小数点后两位。56精密度精密度按表4：表4测量范围和重复性测定范围(mgm3) 重复性(mgm3)100 mgm3 3619试验报告试验报告内容参见附录B。乇、Ev嵌幂棚扣糠蛊旺晕譬隶GBT 12208-200862气相色谱法621分析范围本标准适用于萘含量在5 mgm3以上的人工煤气。622原理用二甲苯或甲苯吸收煤气中的萘及其他杂质(茚、硫茚、甲基萘等)，吸收液中加入一定量的内标物正十六烷，用气相色谱法分离，测定萘的含量。623试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认
28、为分析纯的试剂。以()表示的均指体积分数，只有“萘含量998”中的()为质量分数。a)正十六烷(c。H。)：色谱标准试剂；b)萘(c，。H。)：结晶点不低于799，含量998；c) 甲苯(c6H5 CH3)；d)二甲苯c。H。(CH。)。；e) 色谱固定液：丁二酸乙二醇聚酯；f)色谱载体：201红色载体，酸洗，025 mmo18 mm(60目80目)，或使用性能相似的其他载体；g) 三氯甲烷(cHcls)；h)氮气(N。)：含量999；i)氢气(H：)：含量999；j)净化空气：用活性炭、分子筛和硅胶净化过的压缩空气；k)软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管：5 mmX 7 l1nl或6 mrn
29、X 9 rom。624仪器6241 气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器。6242积分仪或色谱微处理机：能采集、记录、储存以及处理色谱分析数据。6243色谱柱柱管：长2 m、内径3 mm的不锈钢柱管。填充物a)载体：201红色载体，酸洗，025mmo18mm(60目80目)，或使用性能相似的其他载体；b) 固定液：丁二酸乙二醇聚酯，液相载荷量65；c)制备方法：在200 mL烧杯中称人070 g丁二酸乙二醇聚酯，加入与10 g载体等体积的三氯甲烷，搅拌至完全溶解。称取100 g 201酸洗载体，倒人溶液中，混匀，在不时翻动下，在通风柜中使溶剂全部挥发。色谱柱的填充与老化；将制备好的填充物紧密装入
30、洁净干燥的柱管内，两端各填少许玻璃棉。填充好的色谱柱安装在色谱仪中，柱出口端暂勿与检测器连接。通小流量氮气，在柱箱温度160下老化4 h以上，直至基线稳定。分离度在6244给定的条件下，正十六烷和萘的分离度不应小于10。6244调整仪器按下列条件调整仪器，允许根据实际情况作适当变动。典型色谱图如图7所示，各组分的相对保留值见表7。汽化室温度：250；柱箱和色谱柱温度：恒温130；1 4GBT 12208-2008载气为氮气：柱前压约735 kPa，流速35 mLmin，为柱后测量值；检测器：氢火焰离子化检测器；检测器温度：140；辅助气体流速：a)氢气流速：40 mLmin；b)空气流速：40
31、0 mLmin；灵敏度和衰减的调节：在萘的绝对进样量为2510g，产生的峰高不低于10 mm。注：也可采用能达到同等或更高分析效果的其他色谱工作条件。1溶剂；2茚；3内标物正十六烷4萘；5硫茚；6卢甲基萘；7r甲基萘。圈7典型色谱图表7各组分相对保留值组分名称 相对保留值苟 o4l正十六烷 o84萘 1oo(约6 rain)硫茚 125卢甲基萘 145甲基萘 188GBT 12208-20086245进样器：lo pL、100 pL微量注射器。6246分析天平：分度值01 mg。6247吸收瓶：鼓泡式，60 mL，如图8所示。单位为毫米图8鼓泡式吸收瓶规格图6248容量瓶：50 mL。6249
32、小口试剂瓶：50 mL。62410量筒：50 mL。62411湿式气体流量计：05 m3h，分度值002 L。625校准6251标准样品的制备a) 正十六烷标准溶液：称取75 g正十六烷，准确到02 mg，置于50 mL容量瓶中，用二甲苯稀释至刻度，混匀，密封贮存备用，溶液浓度应定期检查；b)萘标准溶液：称取75 g萘，准确到02 mg置于50 mL容量瓶中，用二甲苯溶解并稀释至刻度，混匀，密封贮存备用；c)校准用标准样品系列的制备：在6个50mL小口试剂瓶中，用50mL量筒各加30mL二甲苯。用100 pL微量注射器各加100止正十六烷标准溶液，再分别加入20，60，100，150，200，
33、300 pL萘标准溶液，混匀，加盖保存备用。6252校正曲线的确定按6z44调整好色谱仪，用10 pL微量注射器分别抽取6251 c)中校准用标准样品04 pL，注入色谱仪。测量正十六烷和萘的保留时间(s)和峰高(mm)，以保留时间与峰高的乘积作峰面积，或用积分仪直接测量正十六烷和萘的峰面积。按式(10)、(11)分别计算各标准样品中萘和正十六烷的质量比一和峰面积比X，。y。一堕孥7；9-2 V 2116置=急式中：yi第i个标准试样中萘与正十六烷的质量比；GBT 12208-200871。配制萘标准溶液时萘的质量的准确数值，单位为克(g)；mz配制正十六烷标准溶液时正十六烷的质量的准确数值，
34、单位为克(g)；V，。配制第i个标准试样时所用萘标准溶液的体积的数值，单位为微升(pL)；U，配制第i个标准试样时所用正十六烷标准溶液的体积的数值，单位为微升(pL)；x，第i个标准试样的萘与正十六烷峰面积比；A1，第i个标准试样相应的萘的峰面积，以保留时间(s)与峰高(ram)之乘积表示或用积分仪测得的积分数表示；Az；第i个标准试样相应的正十六烷的峰面积，以保留时间(s)与峰高(mm)之乘积表示或用积分仪测得的积分数表示。将x对y作校准曲线，或用数学回归法建立式(12)的线性回归方程：Ya+bX (12)每个标准试样进样三次，计算三次峰面积比后，取算术平均值作图或进行数学回归。计算结果应保
35、留到小数点后二位。626取样6261取样位置及要求同苦昧酸法中的6141。6262取样装置如图9所示。1取样阀；2吸收瓶；3冰水浴；4空瓶i5温度计；6U型压力计；7湿式气体流量计。图9色谱法测定萘含量的取样装置图627吸收6271将两只各加有30 mL甲苯或二甲苯的吸收瓶置于加冰的冷水浴中，保证在取样时吸收液温度不高于10。6272按图9连接取样管、吸收瓶和湿式气体流量计，取样管与吸收瓶之间的连接，使用软质聚乙烯管，管口应尽量互相对接，避免气样与连接管接触，检查其气密性，确认系统严密后，记下流量计读数(y，)。6273打开取样阀，调节煤气流速为05 Lmin10 Lrain。记录取样时的煤气
36、平均温度(t-)、煤】7GBT 12208-2008气压力(P1)及大气压力(P)。6274当吸收的萘量在2mg40mg之间时，关闭取样阀，记录流量计读数(n)。6275取样过程中，应注意避免吸收瓶人口处形成萘的结晶。628分析在二个吸收瓶中，用100 pL微量注射器各加入i00 pL正十六烷标准溶液，充分混匀，用洗耳球对吸收瓶的吸收管吹气，使吸收液置换数次以保证混合均匀。调整仪器的操作条件与进行标准试样分析时的条件相同。用10 pL注射器抽取04“L吸收液注入色谱仪进行分析。测量正十六烷和萘的保留时间(s)和峰高(ram)，或用积分仪直接测量正十六烷和萘的峰面积。每个吸收液各作两次分析。第二
37、个吸收瓶中所含萘应一并计算。629结果计算629I 按式(13)分别计算两吸收液中萘与正十六烷的峰面积比：xAA：1式中：x吸收液中萘与正十六烷的峰面积比；A，萘的峰面积，用保留时间(s)和峰高(ram)的乘积表示或积分仪的积分值表示；Az正十六烷的峰面积，用保留时间(s)和峰高(ram)的乘积表示或积分仪的积分值表示。6292根据x从校正曲线上查出或用式(12)计算出y值，即为吸收液中萘与正十六烷的质量比。6293按式(14)分别计算两个吸收液瓶中的萘含量：mYm。 (14)式中：m吸收液中萘的质量的数值，单位为毫克(mg)m。加入吸收液中正十六烷的质量的数值，单位为毫克(mg)；y吸收液中
38、萘与正十六烷的质量比。6294人工煤气中萘的含量以质量浓度“计，数值以毫克每立方米(mgm3)表示，按式(15)计算：Pm一孚1 000 一(15)y 0式中：m吸收液中萘的质量的数值，单位为毫克(rag)；K换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A)，单位为升(L)。计算结果表示到小数点后二位。6210精密度精密度按表8。表8测定范围和重复性测定范围 重复性200 mgm3 410mgm3200400 mgm3 286211试验报告试验报告内容参见附录B。18GBT 12208-20087人工煤气中氨含量的测定71中和滴定法711分析范围本标准适用于氨含量在10 mgm3以上的的人
39、工煤气。712原理把一定量的煤气通人硫酸溶液中，以吸收其中的氨，过剩的硫酸用氢氧化钠标准滴定溶液回滴，根据消耗的硫酸量，计算氨的含量。713反应式2NH3+HzS04一(NH4)2S042NaOH+HzS04Na2S04+2H20714试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。7141硫酸(H：SO。)：密度为184 gmL，含量9598。7142氢氧化钠(NaOH)。7143乙酸铅Pb(CH。COO)。3Hz0：化学纯。7144冰乙酸(CH。COOH)。7145甲基红(C。jH-sOzN。)。7146亚甲基蓝(C16H18ClN3S3H20)。
40、7147乙酸铅溶液(50 gL)：称取5 g乙酸铅，溶于70 mL水中，加1 mL冰乙酸，用水稀释至100mL。7148硫酸标准滴定溶液Ec(12H：SO,)一01 molL：按GBT 601 2002中43配制。7149氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)一01 toolL：按GBT 601-2002中41配制。71410甲基红一亚甲基蓝混合指示液：按GBT 603-2002中4147配制。71411软质聚乙烯管或聚氯乙烯管或硅橡胶管：5 mm7 mm或6 mmX 9 mm。715仪器7151湿式气体流量计：05 m3h，分度值002 L。7152滴定管：50 mL，分度值01 mL。7153
41、移液管：50 mL。7154试剂瓶：50 mL。7155锥形瓶：500 mL。7156天平：分度值01 g。7157大气压力计：分度值01 kPa。7158洗气瓶：125 mL，如图10所示。19GBT 12208-2008单位为毫米图10洗气瓶规格图716取样7161取样位置及要求取样点应选在气流平稳的直管段管道上，与管道弯曲部分和截面形状急剧变化部分的距离，不小于管道直径的15倍。将内径8 mm，壁厚1 mill的不锈钢取样管，插入煤气主管中心I3半径的断面内。取样管出口前装有取样阀。取样管到仪器之间用软质聚乙烯管或硅橡胶管连接，连接管应尽量短。取样前，打开取样阀，放散2 rain以上，直
42、至排净取样管内残留的气体和水分。7162取样装置如图1l所示。1取样阔；2温度计；3U型压力计；4湿式气体流量计5、6、7洗气瓶；8煤气管道。图11 测定氨含量的取样装置图GBT 12208-2008717吸收7171 在洗气瓶6和7中，用移液管各加入50 mL硫酸标准滴定溶液c(12H。SO。)一01 molL和l2滴甲基红一亚甲基蓝混合指示液。7172在洗气瓶5内加入50 mL乙酸铅溶液(50 gL)，以除去煤气中的硫化氢。7173按图11连接，检查装置气密性，确认系统严密后，记下流量计读数iV-)。7174打开取样阀，调节煤气流速为025 Lmin050 Lmin。记录取样时的煤气平均温
43、度(，)、大气压力(P)和煤气压力(P，)。7175当吸收的氨量在2 mg30 mg之间时，关闭取样阀，记下流量计读数(Vz)。718分析7181将洗气瓶6和7中的硫酸吸收液倒人500 mL锥形瓶中，用蒸馏水冲洗洗气瓶(取样管中如有冷凝液也应用蒸馏水冲洗干净)，洗涤液并人锥形瓶中，用氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)一01 toolL滴定，至呈绿色为终点，记录滴定消耗体积(V3)。7182同时作试样硫酸吸收液的空白试验，按7171和7181操作，记录滴定消耗体积iVt)。719结果计算人工煤气中氨含量以质量浓度艮计，数值以毫克每立方米(mgm3)表示，按式(16)进行计算：如一丝羔!坠；旦!茎
44、!旦塑 (16)V o式中：c氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(molL)；v。空白试验氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；y，氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；M一氨的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)M(NH。)一1708；v。换算至标准状态下的取样体积的数值(计算公式见附录A)，单位为升(L)。计算结果表示到小数点后两位。7110精密度精密度按表9。表9测定范围和重复性测定范围 重复性10mgm3 77111试验报告试验报告内容参见附录B。72纳氏试剂分光光度法721分析范围本标准适用于氨含量在50 mgm3以下的人工煤气
45、。722原理一定量的煤气通入硫酸溶液中，气样中的氨被硫酸吸收，被吸收的氨与纳氏试剂作用生成黄色化合物，用比色法测定。723试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和无氨水。7231硫酸(H。SO。)：密度为184 gmL，含量9598。7232碘化钾(KI)。7233二氯化汞(HgCIz)。7234氢氧化钾(KOH)。7235酒石酸钾钠(c。H40。KNa4Hz0)。21GBT 12208-20087236氯化铵(NH。CI)：优级纯。7237无氨水(所有试剂均用无氨水配制)：按GBT 6032002的4113配制。7238氨标准溶液：称取0785 5 g经105干燥1 h的氯化氨，溶于少量水中，移人250mL容量瓶后加水稀释至刻度，配成1 mL相当于1 mg氨标准贮备液。临用时，吸收500 mL氨标准贮备液于250 mL容量瓶中加水稀释至刻度，此溶液1 mL相当于20 g-g氨的标准溶液。7239硫酸吸收液c(12H。SO。)一002
