1、道BICS 75.100 E 30 中华人民共和国国家标准GB/T 12581-2006 代替GB/T12581-1990 加抑制剂矿物油氧化特性测定法Standard test method for oxidation characteristics 。finhibited mineral oils | . | . ltllIll-lQU HHHHHHHHH门/ 1,A 呻呻呻呻Mnu配EEE配EEEE-EA川UHHHHHHHHO B-EEEE叶i剧剧EE配配配EEEEEEE配唱-ta-1i uuuuuuu0 吨叫吁吁吁吁川川川叶iHHHHHHHUHHnu | | EE- | 2007-01
2、-01实施2006-01-01发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会中华人民共和国国家标准加抑制荆矿物油氧化特性测定法GB/T 12581-2006 电中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销 开本880X 1230 1/16 印张1.25 字数33千字2006年12月第一版2006年12月第一次印刷导书号:155066 1-28307 定价13.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T
3、 12581-2006 目。吕本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD943-04a 3 材质:青铜2 六角钢螺丝17.38(M8Xl.25X12);3一-六角钢螺丝16.35(M6X1X12);4-一一平头螺丝;5一催化剂金属丝;4 4 6一一螺孔;7一一两个121孔;8一一两个M8螺孔;9 两个钻孔1l.93; 10-两个此7孔。图3催化荆线圈绕制棒单位为毫米5.8 砂布:粒度为100号(基本粒尺寸范围150m125m)，碳化硅砂布。5.9 注射器:玻璃制，容积为10mL和50mL，分别用于取样和补充水。GB/T 12581-2006 5. 10 注射采样管:1Crl8Ni9Ti不锈
4、钢管，外径2.11mm，内径1.60 mm，长559mm土2mm，其中一端加工成90。角，另一端配有能与注射器连接且密封性好的接头。接头最好是弹性材料制成的，如聚氟氯乙烯。5. 11 塞子:用于注射采样管接头的密封，由聚四氟乙烯或聚氟氯乙烯制成。5.12 采样管支架:用于支持注射采样管，材质为甲基丙烯酸醋树脂。尺寸见图4。单位为毫米B钻孔A钻孔差o. 1 O. 1 0.25 、-、A、, , D k 38.1 / / O. 50 E ，U 内6.4 _/ f 0.50 F 25.4 / O. 25 G - 3 8. 1 / O. 50 H 9.5 O. 50 I 76. 2 0.50 固4采样
5、管支架5.13 采样管隔套:放在采样管支架的上方，用于固定采样管的末端位置。由塑料管制成，其内径约3 mm，长度约51mm:!:l mm，材质为聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯或聚四氟乙烯。5 GB/T 12581-2006 5. 14 软管t内径约6.4mm，壁厚2.4mm，材质为聚氯乙烯，用于将氧气导人氧化管。6 试剂和材料6. 1 水的纯度:除非另有说明，本方法中所涉及的水应符合GB/T6682规格的二级水的要求。6.2 试剂的纯度:在本试验中使用的试剂般为分析纯。但只要试剂的纯度能够保证不影响测定精度，其他级别的试剂也允许使用。6.3 丙酣:分析纯。警告:有害健康，可燃。6.4 催化荆线圈6.
6、4. 1 铁丝:优质碳素结构钢，直径1.6 mm(GB/T 699规格08号)。6.4.2 铜丝:阴极铜，直径1.6 mm(GB/T 5231规格T2号)，纯度不低于99.9%。级别相当的软铜丝也可以使用。注:可选购市售的催化剂线圈。6.5 洗涤剂:水溶性的。6.6 正庚皖:分析纯。警告:吸入有害，可燃。6. 7 浓盐酸:浓度(质量分数)36%，相对密度1.19 0 警告:有毒和腐蚀性。6.8 异丙醇:分析纯。警告:可燃。6.9 氧气:纯度不低于99.5%，经过合适的压力调节使通过装置的氧气流速保持恒定。推荐在氧气钢瓶上使用两级压力调节。警告:剧烈地加速燃烧。6. 10 清洗剂z锚酸洗液。在室
7、温下将要清洗的物品在锚酸洗液中浸泡24h进行清洗。警告:腐蚀，有害健康。7 采样7. 1 本试验的样品可以取自罐、桶、小包装容器甚至运行中的设备。取样依照GB/T4756进行。7.2 单个试验所需最少样品量为300mL。8 仪器的准备8.1 清洗催化荆在缠催化剂线圈之前，用脱脂棉蘸正庚皖清洗长3.00m士0.01m的铁丝和铜丝各一根，再用砂布磨擦直到暴露出新的金属表面。用干燥的脱脂棉擦去所有的金属和砂布屑。在随后的操作中要戴干净的手套(棉布的、橡胶的或塑料的)处理催化剂线圈，避免与皮肤接触。8.2 催化荆线圈的准备将准备好的铁丝和铜丝的一端紧紧地扭在一起转三圈，然后将两根金属丝并排着同时绕在带
8、有螺纹的催化剂线圈绕制棒(见图3)上，铁丝放在较深的螺纹中。从绕制棒上卸下线圈，将铁丝和铜丝的自由端也扭在一起转三圈，然后将扭在一起的两个末端弯曲成符合螺旋线圈要求的形状。绕制成的线圈总长度为225mm士5mm。如果需要，线圈可以拉伸到要求的长度。6 注:做成的催化剂线圈是一个铜丝和铁丝的双螺旋，总长225mm土5mm.内径15.9 mm 16.5 mm。线圈之间的间隔是均匀的，同一种金属丝相邻两圈中心到中心的距离为3.96 mm4. 22 mm。图3所示的绕制棒设计用来制作这样的线圈。使用这个绕制棒时，铁丝被绕在直径14.98mm的螺纹上，铜丝被绕在直径15.9mm的螺纹GB/T 12581
9、-2006 上。较小的直径是为了能够允许铁丝在绕制后的反弹，以便得到内径15.9mm均匀一致的线圈。如果使用很软的退火钢丝，两种金属丝就可以使用等螺纹直径绕制。能够使绕制出的线圈结构符合上述要求的其他方案也可采用。8.3 催化荆存放使用前催化剂线圈可存放在干燥的惰性气体中。附录B给出了一个存放催化剂的合适程序。在使用前要检查，确保催化剂线圈上没有腐蚀产物或污染物质存在。隔夜存放(少于24h)时，可以将线圈存放在正庚烧中。用于存放催化剂的正庚皖必须不含痕量的水和腐蚀性物质。符合6.6要求的重新蒸情并贮存在密闭瓶中的正庚皖可以使用。8.4 新玻璃仪器的清洗用热的洗涤剂搭液清洗新的氧气导管、冷凝器和
10、试管，再用自来水冲洗。用清洗剂清洗试管内部，怜凝器外部和氧气导管的内部及外部。用自来水彻底洗掉清洗剂溶液。再用蒸锢水冲洗所有部件，并让其在室温或烘箱中干燥。用蒸馆水冲洗后，还可以用异丙醇冲洗或丙酣冲洗，也可以用于燥的空气吹，以加快在室温下的干燥速度。8.5 用过玻璃仪器的清洗在一次试验结束后，立即把试管内的油全部倒出。用正庚炕冲洗玻璃仪器除去油渣，倒入热的洗涤剂溶液，用长柄刷清洗，再用自来水冲洗。如果沉积物还粘附在玻璃仪器上，可以把洗涤剂溶液装满试管，插入氧气导管和冷凝器，再把试管放入控制在试验温度的加热浴中。用这种方法浸泡几个小时，除氧化铁以外的所有粘附物都能榕解。然后用热的(500C)盐酸
11、清洗除去氧化铁。在除去所有的沉积物之后，用清洗剂漂洗所有政璃仪器。用自来水充分地冲洗，直到除去所有的酸。再用蒸馆水冲洗所有部件，在室温或烘箱中干燥。用蒸榴水冲洗后，还可以用异丙醇冲洗或丙酣冲洗，也可以用干燥的空气吹，以加快在室温下的干燥速度。在准备使用之前，玻璃仪器应存放在干燥无灰尘的地方。8.6 用过采样管的清洗在一次试验结束后，立即把采样管内的油全部排出。用正庚皖冲洗采样管除去油渍和所有粘附的有机残留物。反复用正庚;皖冲洗并用空气或氮气吹干。9 试验步骤9.1 在进行试验前，调节加热浴的温度约为950C，最终的温度调节详见9.5。9.2 向空的氧化管中加入试样至300mL刻线处。从氧气导管
12、人口上部滑下催化剂线圈。如果线圈一端的金属丝不齐，则将这端朝下。把氧气导管连同催化剂线圈起放入试管中。在氧气导管和试管上部放上冷凝器。在氧气导管上部放上采样管支架。如图5所示，通过采样管隔套插入注射采样管并使其进入采样管支架。把采样管的底端放在催化剂线圈里面。把一个塞子插在采样管的接头上。把试管浸在加热浴中。调节加热浴的液位高度，使试管浸在液体中的深度为355mm:l: lO mm。把冷凝器与冷却水相连接。在试验过程中，冷凝器的出口水温不应超过320C。注:可采用-种替代采样管支架和采样管隔套的方法，即用胶带或夹子把采样管固定在氧气导管上。采样管固定在氧气导管上的位置距冷凝器顶部约25mm，采
13、祥管的底部位于距氧气导管弯曲端底部152mm土6mm处。9.3 使用长度不超过600mm的新聚氯乙烯软管，将氧气导管通过流量计与氧气源连接。新聚氯乙烯软管在使用前要用正庚皖清洗内壁并用空气吹干。将流速调节到3L土0.1L并连续通气30mn。9.4 从氧化管上提起冷凝器，向试管中加入60mL蒸馆水，并开始记录氧化时间。9.5 只能使用新的、未变质的试样按照9.2所描述的在通水和氧气的条件下，进行油浴温度的设定，或者使用专用的模拟氧化管用于温度的测量。模拟氧化管也要装有未变质试样，并按9.2描述通水和氧气。7 GB/T 12581一2006注1:模拟氧化管里的汹样降解明显时就需要定期更换。注2:安
14、装如图6所示，由于温度计的76mm浸没线位于油面处，考虑到温度计杆在浸没线以上部分的受热，为了获得真实温度应把温度计的读数减去。.1C。9.5.1 设置浴温使其能保证未变质蒲样或建草草阜革的工温程控制在9S0C:i: 0. 20C，使用温度计或其他温度测量装置进行温度测量，温度计或温度测量装置由温度汁托架定位在氧化管内，如图2所示。当使用模拟氧化管时，温度设定后要立即将其卸掉。当使用实际试样时，浴温设定后要立即卸掉温度测量装置。浴温总是要高于试样温度，这是由于氧气流动的冷却影响，并与加热浴介质、容量、循环速率及浴中氧化管的数量有关。9.5. 2 通过测量加热浴中不同位置的模拟氧化管或新的、未变
15、质的试验样品的温度，检验浴温的均匀性。8 GB/T 12581-2006 图6带温度计的氧化管9.5.3 在氧化试验过程单军撩熙哇.5和9.5.1的说明并使用静的、未擎质的油样或模拟氧化管定期检查和调节浴温。9.6 在试验过程中，至少每样管和50mL注射器加水。注:在有些情况下，由于沉淀和乳化的形成而观察不到水的液面。用合适的方法标记出充装好的氧化管中泊的上部液面，定期补水维持这个液面，从而保证氧化管中合适的水量。如有必要，可以用能移动的金属条(图7)指示补加水的修正液面。例如，使用可调节的环形钩钳将金属条夹在氧化管的外侧。当使用这种指示器时，在试验开始时，调节金属片的较低端到上部汹面。随着试
16、验的进行和水的蒸发导致油画下降，特别是在采样前，必须加入足量的补充水使油面回到金属条标记的位置。在每次样品采出后试验继续进行之前，要将指示器移至新的油面。9. 7 定期采样测定酸值以监测油样的氧化情况。9 GB/T 12581-2006 单位为毫米卡-4旧8斗R2.4士o.8 4.8 Nd川节dymN时-mu响。hN加工后侧视图加工后正视图第-步材质:1Cr18Ni9Ti不锈钢(厚0.792mm) 油位指示条9. 7. 1 在试验500h及以后每168h(每周)，从氧化管中采取3mL试样。采样按如下步骤进行:不中断通氧气，也不改变采样管的位置，取开采样管的塞子，抽出并注回试样两次，每次约3mL
17、，以冲洗采样管。然后抽取6mL试样到注射器里，垂直拿住注射器管15s20 s，使水沉降到注射器管的底部，在保持注射器管垂直状态的同时，将试样量调整到3mL。这个方法可以使大多数随试样抽出的水再回到氧化管中。重新塞好采样管的塞子，将3mL试样转入一个样品瓶中供酸值分析用，酸值测定可依据SH/T 0163或附录A。在从样品瓶中采样滴定前要把样品彻底摇匀。注1:本方法的试验结果在很大程度上受到采样程序差异的影响。因此要严格执行测酸值的采样程序和计划。但已知油的氧化寿命小于500h时，要根据操作者的判断随时采样。注2:当酸值不大于0.5mgKOH/g时，附录A是首选的方法，但SH/T0163也允许使用
18、。当酸值超过0.5 mgKOH/g时，使用SH/T01630 SH/T 0163和附录A都是用颜色转变来指示滴定终点。对于深色油品来说，使用电位滴定(如GB/T7304)检测终点也许会更好。10 圄7GB/T 12581-2006 9.7.2 试验时间达到3000h以后，每500h土25h采样检测。9.7.3 当观察显示油品接近它的试验寿命终点时，要根据操作者的判断进行附加的采样。9.8 当测定酸值等于或大于2.0mgKOH/g时，停止试验。注:当使用这个方法测试汽轮机油时，数值2.0mgKOH/g作为限制值。当氧化在这种泊中快速进行时，常常遇到这个数值远远大于2.0mgKOH/g的情况。这时
19、，油品的严重氧化状态象表现出高酸值一样，也常常表现出其他降解现象:如难闻的气味、沉淀生成、催化剂线圈腐蚀、油品严重变黑以及油-水乳化物产生。如果在按原计划时间采样测酸值之前发现这些氧化现象，就应立即采样测酸值，测定的酸值如果等于或大于2.0mgKOH饵，停止试验。9.8.1 如果在10000 h以后酸值仍然小于2.0mgKOH岖，应该结束试验。注:超过10000 h以后，由于不断地采样导致金属催化剂线圈暴露到空气中。这种暴露对油品氧化寿命的影响还没有确定，方法的精密度也未作规定。10 计算按式(1)计算酸值达到2.0mgKOH/g时的时间(氧化寿命)H，h:H=A十(2.0-C)/(D-C)X
20、 (B-A) ( 1 ) 式中zA 最后测定酸值低于2.0mgKOH/g时的时间，h;B一一测定酸值高于Z.OmgKOH/g时的时间，h;C一一在A小时的酸值，mgKOH/白D一一在B小时的酸值，mgKOH/g。门报告11. 1 报告试样氧化至酸值达到2.0mgKOH/g时计算的小时数(氧化寿命)，h。11.2 如果在10000h以后酸值仍然小于2.0mgKOH饵，应该结束试验。由于最大油品氧化寿命限定在了10000 h，因此要以大于10000 h(酸值=x.xx)的形式报告试验寿命和酸值。12 精密度在700h3 900 h范围内，按下列规定判断结果的可靠性(95%置信水平)。12. 1 重
21、复性r同一操作者，使用同一仪器，按相同的试验方法，对同一试样测得的两个连续试验结果之差不超过式(2)的值:r = O. 192X ( 2 ) 式中:王两个重复测定结果的算术平均值。12.2 再现性R不同操作者，在不同实验室，使用不同的仪器，用相同的方法对同一试样测得的两个单一、独立试验结果之差不超过式(3)的值:式中:X一一两个测定结果的算术平均值。注:两组重复试验结果的再现性R。R = O. 332X ( 3 ) 如果12.2中每个实验室各自得到的两个连续试验结果，则这两个实验室所得两组连续试验结果的平均值之差不应GB/T 12581-2006 超过式(4)的值2R = o. 302X .
22、. . . . . . . . . . . . . . . . (4) 式中zX一-两个实验室各自试验结果算术平均值的平均值。从一个或两个实验室得到两个以上的试验结果，其平均值的再现性可以按照GBjT17039计算。12 GB/T 12581-2006 附录A(规范性附录)氧化试验中润滑油酸值半定量微量测定法A.1 范围GB/ T 4945或GB/T7304，t交r-;f.、A.2 术语下列术语适用于A.3 方法概要色时需要的样品滴A. 3. 2 用已知酸值的桔黄色时需要的参A.5 仪器A. 5.1 10 mL玻璃烧杯或玻璃瓶。A. 5. 2 2 mL5 mL玻璃注射器，带20号、12cm针头
23、的5mL注射器可以满足要求。A. 5. 3 带橡胶头的玻璃滴管，能滴出35到40滴油。A.6 试剂A. 6.1 试剂纯度比较的方法，在所有试验中应该使用分析纯试剂。但只要试剂的纯度能够保证不影响测定精度，其他级别的试GB/T 12581-2006 剂也允许使用。A.6.2 酸值参比溶液任何能够产生约0.5mgKOH/g酸值的稳定的、油洛性的酸都可以采用。这个溶液要用试验方法GB/T 4945或GB/T7304标定。己证明含有0.20% (质量分数)十二烯基丁二酸酶的HVI250基础油能够满足要求。A. 6. 3 0.1 M氢氧化饵醇溶液将氢氧化饵溶于异丙醇中配成约0.1M溶液，此溶液用榕于10
24、0mL水中的纯邻苯二甲酸氢饵标定，以酣献作指示剂检测终点。(可用市售试剂。)警告:有腐蚀性，吸人有毒，碱性的，可引起剌激导致皮炎。A. 6. 4 十二烯基丁二酸哥警告:对皮肤和眼睛有剌激。A.6.5 对，荼酣苯指示荆溶班对荼酣苯必须满足GB/T4945-2002附录A的规格要求。在50: 50甲苯:异丙醇氓合溶剂中配制含对-荼酣苯10g/L的榕液。警告:易燃，蒸气有害。注:Fisher等公司可提供对茶盼苯指示剂溶液。A. 6. 6 异丙醇警告:易燃，有报告显示，如果不加以抑制，当储存异丙醇的容器或试剂配制瓶变空并接近干的时候，能够产生过氧化物并形成爆炸混合物。A. 6. 7 滴定溶液在一个容积
25、为1L的塑料瓶中，将350mL甲苯、350mL异丙醇和7mL对荼酣苯溶液泪合在一起，加入15mL O. 1 M氢氧化拥异丙醇溶液混匀。(警告:易燃，蒸气有害，腐蚀。)注:滴定溶液的浓度随着时间而下降，因而需定期更换，每月更换一次可以满足要求。A. 6. 8 甲苯警告:易燃，蒸气有害。A.7 试验步骤A.7.1 采样按氧化试验方法规定的步骤，从氧化管中抽取最少量的试验油。注:因为氧化泊在储存中会发生明显的变化，所以从氧化试验装置采出的油样要尽快测试。A. 7. 2 用注射器向烧杯或瓶中移取2.0mL滴定溶液。A. 7. 3 使用滴管向滴定榕液中滴加试样，每次一滴，同时不停地摇动。A. 7. 4
26、计算当滴定溶液由蓝绿色转变为桔黄色时所需油样的滴数。当桔黄色稳定至少10s时可认为滴定完成。A. 7. 5 用酸值参比溶液代替试样作为2.0mL滴定溶液的滴定剂重复7.27. 4步骤，两个烧杯的终点颜色应该一致。A.8 计算和报告A. 8.1 按式(A.1)计算油样的酸值儿，mgKOH/g: A_ = A X B =一一一(A.l ) C 式中:A一一一在7.5中酸值参比溶液的滴数;14 GB/T 12581-2006 B一一参比溶液的酸值;C一一在7.4中油样的滴数。A.8.2 按式(A.2)的形式报告结果，mgKOH/g:An = X. xx ( A.2 ) A.9 精密度和偏差按下述规定
27、判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。A. 9.1 精密度本试验方法的精密度是通过8个实验室对酸值(以KOH计)范围从O.06 mg/g1. 1 mg/g的9个样品的测试结果进行实验室间统计检验确定的。A.9. 1. 1 重复性T.同一操作者，使用同一仪器，按相同的试验方法，对同一试样测得的两个连续试验结果之差不超过式(A.3)的值z几=0.2 X An ( A.3 ) 式中zAn -两个测定结果的算术平均值。A. 9.1.2 再现性R.不同操作者，在不同实验室，使用不同的仪器，用相同的方法对同一试样测得的两个单一、独立试验结果之差不超过式(A.的的值2R. = 0.7 X An ( A.
28、4 ) 式中zZ一一两个测定结果的算术平均值。A.9.2 偏差因为酸值仅仅是根据试验方法确定的，所以这个试验方法不存在偏差。CON-tFNFH阁。GB/T 12581一2006附录B(资料性附录)催化剂线圄的封存方法材料试管:跚硅玻璃制，长250mm，外径25mm，内径约22mmo 盖子=供试管用，聚乙烯制，设计成圆筒型能紧扣试管外表面。干燥剂包z硅胶颗粒。B. 1.4 冲洗管z不锈钢或玻璃制，外径约5mm，长305mm，用于把氮气传送到试管的底部。B. 1.5 氮气:最低纯度99.7%。警告:高压下的压缩气体。该气体能减少供呼吸的氧气。B.1 B. 1. 1 B. 1.2 B. 1.3 步骤用冲洗管向一个新的试管中通氮气，吹出散落的灰尘。试管外观必须清洁干燥。使试管倾斜一定的角度，将催化剂线圈轻轻滑入试管中。加入一个折叠成纵向适合于试管的干燥剂包。把氮气冲洗管插入试管的中部，再到底部，并用氮气冲洗试管几秒钟。在抽出冲洗管后立即用一个聚乙烯盖子密封试管。B.2 侵权必究峙书号:155066 1-28307 定价z13.00元版权专有
