1、ICS 7108020G 17 a雪中华人民共和国国家标准GBT 1 30972007代替GBT 13097-19912007-08-13发布工业用环氧氯丙烷Epichlorohydrin for industrial use2008-020 1实施宰瞀徽鬻瓣訾糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会仅1”前 言GBT 13097-2007本标准修改采用前苏联国家标准FOCT 12844：1974工业环氧氯丙烷技术条件(俄文版，含1989年修改通知单，以下简称R)cT标准)。本标准根据FOCT标准重新起草。在附录A中列出了本标准章条编号与FOCT标准章条编号的对照一览表。考虑到我国国情，在采用Foc
2、r标准时，本标准做了一些修改，本标准与FOCT标准的主要差异如下：未设置有机氯化物杂质总量项目。这是为了使项目设置更加合理；增加色度项目(本标准的42)。这样有利于产品质量的控制；优等品指标与FOCT标准优级比较：环氧氯丙烷的质量分数由995修改为9990，水分指标由01修改为002，密度指标由(11791181)gcm3修改为(1|1801183)gcm3(本标准的32)，这是为了有利于产品质量的提高和符合我国产品质量实际情况而确定的环氧氯丙烷含量的试验方法，由容量法修改为气相色谱法(本标准的44)。这是为了减少操作程序、提高分析效率和分析精度；色度和水分的试验方法采用了产品试验方法国家标准
3、(本标准的42和43)。本标准代替GBT 13097-1991工业环氧氯丙烷。本标准与GBT 13097-1991相比主要变化如下：色度指标一等品和合格品分别由25号和40号修改为20号和25号(1991年版的32，本版的32)；水分指标优等品、一等品和合格品分别由01、03和05修改为o020、0060和010；环氧氯丙烷含量指标分别由995、980和965修改为9990、9950和9900，密度合格品指标由(1_1791186)gc秆修改为(1179I184)gcm3(1991年版的32，本版的32)；增加了外观的试验方法(见41)；水分的试验方法由气相色谱法修改为卡尔费休库仑法或卡尔费休
4、直接电量法(1991年版的42，本版的43)环氧氯丙烷含量的试验方法中增加毛细管柱气相色谱法(见44)。本标准的附录A、附录B为资料性附录。请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(SACTC 63SC 2)归口。本标准起草单位；中国石化巴陵石油化工有限责任公司。本标准参加起草单位：天津渤天化工有限责任公司、中国石化股份有限公司齐鲁分公司。本标准主要起草人：唐光斌、郭娟、周建宏、王新龙、刘清福、刘艳娟、邵月庆、翟怀吉。本标准于1991年首次发布。工业用环氧氯丙烷GBT 1309
5、7-20071范围本标准规定了工业用环氧氯丙烷(英文缩写ECH)的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和安全等。本标准适用于由丙烯经高温氯化氯醇法或乙酸丙烯醇法而制得的工业用环氧氯丙烷的生产、检验和销售。分子式：C。HsOCI结构式：CH2一cHcH2clo相对分子质量：92525(按2005年国际相对原子质量)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB
6、 1901990危险货物包装标志GBT 1250极限数值的表示方法和判定方法GBT 3143-1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位铂一钴色号)GBT 4472一1984化工产品密度、相对密度测定通则GBT 6283-1986化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)(eqv ISO 760：1978)GBT 6678-2003化工产品采样总则GBT 6680-2003液体化工产品采样通则GBT 6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)GBT 9722-2006化学试剂气相色谱法通则3要求31外观：无色透明液体、无机械杂质。32工业用环氧
7、氯丙烷应符合表1所示的技术要求。衰1技术要求指 标项 目优等品 一等品 合格品色度Hazen单位(铂-钴色号) 15 20 25水的质量分数 0020 0060 010环氧氯丙烷的质量分散 9990 9950 9900密度(m。)(gcm3) 11801183 11801184 117911844试验方法除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GBT 6682-1992规定的三级水。GBT 13097-200741外观的测定于50 mL具塞比色管中，加入实验室样品，在日光灯光或日光下目测。42色度的测定按GBT 31431982的规定进行。43水分的测定431卡尔费休库仑法(仲裁法)4
8、311方法提要试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应，反应式为：12+S02+H20一2HI十SO。 2I一一2e12参加反应的碘分子数等于水的分子数。而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律用测量消耗的电量得出水的量。4312试剂电解液：卡尔费休试剂或与卡尔费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液(市售试剂)。4313仪器43131卡尔费休库仑法微量水分测定仪：配有电解电极和检测电极等。示值误差：lo pgl 000 Fg水，4-5 pg；大于1 000,ug水，o5。其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用；43132微量进样器：05 pL；43133注射器：适宜容量。4
9、314分析步骤加入电解液，按仪器说明书调节仪器，当仪器进入工作状态后，按仪器说明书要求进行标定。用注射器称取约02 g样品，精确至01 mg注人水分测定仪的测定滴定池中，待反应完毕后直接读取水的质量数值。4315结果计算水的质量分数w-数值以表示，按式(1)计算：W1=i叉最蒜而100 2i叉丌丽而x式中：m。读取的水的质量的数值，单位为微克(pg)m样品的质量的数值，单位为克(g)。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10。432卡尔费休直接电量法按GBT 6283-1986中规定的直接电量法进行。取两次平行测定结果的算术平均值
10、为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20。44环氧氯丙烷含量的测定441方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，使样品气化后经色谱柱分离，用火焰离子化检测器或热导检测器检测，采用校正面积归一化法定量。减去水分的含量，得到环氧氯丙烷含量。442试剂4421 丙烯高温氯化氯醇法样品检测用试剂44211 1一氯丙烯：色谱纯；2GBT 13097-200744212 3一氯丙烯：色谱纯；44213 1，2-二氯丙烷：色谱纯；44214 1，3-氯丙烷：色谱纯；44215环氧氯丙烷：质量分数不小于995；44216 1，3-二氯丙烯：色谱纯，44217 1，23-三氯
11、丙烷：色谱纯；44218 1，3-二氯丙醇：色谱纯；44219 2，3一二氯丙醇：色谱纯；442110 1一氯-2丙酵色谱纯，442111 3-氯丙醇：色谱纯；442112氮气，体积分数不小于999；44。2113氢气，体积分数不小于999，442114空气，经硅胶或分子筛干燥、净化。4422 乙酸丙烯醋法样品检测用试剂44221丙烯醛；色谱纯44222 2，3-二氯丙烯：色谱纯I44223环氧氯丙烷：质量分数不小于995；44224 1一氯丙醇：色谱纯；44225丙烯醇：色谱纯；44226 2-氯丙醇：色谱纯44227 1，2，3-三氯丙烷：色谱纯；44228 2-氯丙烯醇：色谱纯442，2
12、9 1，3一二氯丙醇：色谱纯；442210 1，2-二氯丙醇：色谱纯，442211 1氯丙二醇：色谱纯I442212氮气，体积分数不小于999；442，213氢气，体积分数不小于999；442214空气，经硅胶或分子筛干燥、净化。443仪器4431气相色谱仪：配有火焰离子化检测器或热导检测器，整机灵敏度和稳定性符合GBT 97222006中的有关规定。对样品中0001(质量分数)的组分所产生的峰高应大于噪声的两倍。4432色谱数据处理机或色谱工作站；4433微量注射器：1 pL或10 pL。444色谱柱及典型操作条件本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表2，各组分相对保留值、相对校正因子参见附录
13、B中表B1、表B2、表B3，典型色谱图参见图B1、图B2和图B3。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。衰2色谱柱及典型操作条件项目 填充柱 毛细管柱1 毛细管柱2色谱柱材质 不锈钢 熔融石英毛细管柱 熔融石英毛细管柱柱长m 3 60 60柱内径mr 34 032 o25GBT 13097-2007衰2(续)项目 填充柱 毛细管柱1 毛细管柱2液膜厚度pm 10 025275硅油、聚乙二醇丁二酸脂和酸洗201红色担体固定相 5苯基一甲基聚硅氧烷 聚乙二醇(n 25 mm,-4l 18 ram)的质量比为3；10。lOO(溶剂t三氯甲烷)载气 氢气 氮气 氮气或氮气戴气流量(mEra
14、in) 75 055 08540(5 rain)以柱温 140 10(2mi=升温速率一80(2(2 min)一以8rain升温速蛊一200C(30 mln)180(30rain)气化室温度 250 220 220检测器温度 180 250 230进样量pL 2 05 05分流比 50 t 1 50：1桥流mA 200445分析步骤根据仪器说明书，调节仪器至表2所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。446定量方法校正面积归一化法。447结果计算环氧氯丙烷含量的质量分数毗。数值以表示，按式(2)计算”z=(100-训盖式中：w。43测得的以质量分数表示的
15、水分的数值；A，环氧氯丙烷色谱峰的面积，l环氧氯丙烷的相对校正因子A。某组分色谱峰的面积；，i某组分的相对校正因子。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于005。448仲裁法仲裁法为毛细管柱气相色谱法。45密度的测定按GBT 44721984中规定的密度计法进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0000 5 gcm3。5检验规则51第3章要求中规定的所有项目均为出厂检验项目。4GBT 13097-200752以同等质量的产品为一批，可按产品贮罐组批，或按生产周期进行组批。53按GBT 6678-2003及GBT 66
16、80-2003的规定进行采样，采样量不少于1 000 mL，平均分为两份，放人清洁干燥的聚乙烯瓶或玻璃瓶中，盖紧密封，贴上标签。标签上应注明产品名称、批号、采样日期及采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶保存备查。54工业用环氧氯丙烷应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每一批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书，内容包括；生产厂名称、厂址、产品名称、批号或生产日期、质量等级、净含量和本标准编号等。55检验结果的判定按GBT 1250中规定的修约值比较法进行。检验结果如有任何一项指标不符合本标准的要求时，则应重新加倍采样进行检验。重新检验的结果即使只有
17、一项指标不符合本标准的要求，则整批产品应作降等或作不合格处理。6标志、包装、运输和贮存61标志工业用环氧氯丙烷包装容器上应有牢固的标志，标明产品名称、生产厂名称、厂址、商标、批号或生产日期、质量等级、净含量、本标准编号以及GB 190-1990中规定的“有毒品”和“易燃液体”标志。62包装工业用环氧氯丙烷应用干燥、清洁及牢固的镀锌铁桶包装。每桶净含量一般为200 kg，也可以根据用户要求包装。各种容器的装人量不应超过容积的90。63运输工业环氧氯丙烷可用火车、汽车装运。装卸及运输时应防止猛烈撞击，防止日晒雨淋，并应符合运输部门的要求。64贮存工业用环氧氯丙烷应贮存在干燥、通风、温度保持在40以
18、下、防火、防爆的，并符合贮存有毒品和危险品要求的仓库内。在符合本标准包装、运输和贮存条件下。工业用环氧氯丙烷白生产之日起，保质期为6个月。逾期可重新检验，检验结果符合本标准要求时，仍可继续使用。7安全71工业用环氧氯丙烷其蒸气和空气易形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。应有防火防爆措施，配备相应品种和数量的消防器材。72皮肤接触，会感觉有刺激性，应脱去污染的衣物，立即用流动清水彻底清洗。眼睛接触，会出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。应立即用生理盐水或流动清水冲洗，就医。吸人，应迅速脱离现场至新鲜空气处，呼吸困难时给予输氧，严重者应采取紧急救治措施。当环境中工业用环氧氯丙烷浓度较高时，现
19、场人员应采取必要的防护措施，佩带防护器具。GBT 13097-2007附录A(资料性附录)本标准章条编号与FOCT标准章条编号对照表A1给出了本标准章条编号与IocT标准章条编号对照一览表。裹A1 本标准章条编号与FOCT标准章条编号对照本标准章条编号 对应rOCT标准章条编号123 i41 334243 3744 35、3645 345 2、31、3，2、56 47 6GBT 13097-2007附录B(资料性附录)环氧氯丙烷含量测定的各组分相对保留值、相对校正因子参考值和典型色谱豳各组分相对保留值和相对校正因子参考值见表B1、表B2和表B3。典型色谱图参见图B1、图B2和图B3。表B1各组
20、分相对保留值及校正因子参考值(填充柱)出峰顺序 色谱峰名称 代号或分子式 相对保留时间rain 校正因子1 2一氯丙烯 2一e o5312 1一氯丙烯 1-e o790 j呃3 3-氯丙烯 3AC o8904 l，2-二氯丙烷 12Da 18245 1。3-二氯丙烯 13-De 2977 ，12h6 11，2-三氯丙烷 1，12-TCP 31627 环氧氯丙烷 ECH 3570棚8 1一氯丙尊-2 3CPL_2 44139 3一氯丙群-1 3-CPl，1 5284j10 1，23-三氯丙烷 TCP 952611 1，3-=氯丙醇 13一DCH 12029 H12 2。3-二氯丙醇 23一DCH
21、 29122 ，2DcH衰B2丙烯高温氯化氯醇法工艺各组分相对保留值殛校正因子参考值(毛细管柱1)出峰顺序 组分名称 代号或分子式 相对保留时间rain 相对校正因子l 2一氯丙烯 2一e 0451 05912 l一氯丙烯 1一e 0602 04283 3一氯丙烯 3一AC 0829 05284 1。2-二氯丙烷 12一Da 536 06035 1一氯一2丙醇 3一CPL-2 5541 08136 环氧氯丙烷 ECH 6923 10007 1。3-二氯丙烯 13-De 7702 04798 1，3-二氯丙烷 13一Da 8254 07299 3一氯丙醇 3-CPL 8969 019110 1，
22、1，2-三氯丙烷 1。1。2一TCP 9884 065711 1。3-二氯丙醇 13一DCH 11091 053312 12，3-三氯丙烷 TCP 11759 093813 2，3-二氯丙酵 23一DCH 11946 088214 未知 12496GBT 13097-2007衰B3 乙酸丙烯酯法工艺各组分相对保留值殛校正因子参考值(毛细管柱2)出峰顺序 组分名称 代号成分子式 福对保留时间rain 相对校正因子l 丙烯醛 ACR 7656 01522 2，3-二氯丙烯 DcPe 8317 10003 丙烯醇 AAL 8557 05224 环氧氯丙烷 ECH lO180 10005 1-氯丙醇
23、lPCH 12014 08596 2一氯丙醇 2一PCH 13002 08597 1，23-三氯丙烷 Tcp 14637 10198 2一氯丙烯醇 2-CAL 14838 06729 I3-二氯丙醇 13一I)CH 20028 110710 I2-二氯丙醇 1，2-DCH 21560 100011 一氯丙三醇 MC 27281 10008虻 三二 =12一氯丙烯I21氯丙烯I33一氯丙烯412一二氯丙烷，513一二氯丙烯I611，2-兰氯丙烷l7环氧氯丙烷l81一氯丙醇一2；93一氯丙醇，101，2，3三氯丙烷I111，3一二氯丙醇，122，3一二氯丙醇。图B1 工业用环氧氯丙烷典型色谱图(填
24、充柱)GBIT 13097-2007n。三=2皇N ：1 j =H I； JiL 【I12一氯丙烯I2l一氯丙烯t33-氯丙烯；412一=氯丙烷I51-氯一2丙醇；6环氧氯丙烷i713-二氯丙烯；81，3一二氯丙烷，9-3一氯丙醇I10112-三氯丙烷1l13-氯丙醇l121，2，3一三氯丙烷132。3-二氯丙醇14未知峰。图B2丙烯高温氯化氯醇法工艺工业用环氧氯丙烷典型色谱图(毛细管柱1)_?_2眦i l ；1丙烯醛；223一=氯丙烯3丙烯醇，4环氧氯丙烷；51一氯丙醇62一氯丙醇7123-三氯丙烷；82一氯丙烯醇913一二氯丙醇#1012-二氯丙醇；11一氯丙三醇。图B3乙酸丙烯酯法工业用环氩氯丙烷典型色谱图(毛细管柱2)(载气：氨气)9
