1、ICS 75-010 E 11 11: /、GB/T 18606 2001 才?刀、志The standard test method for biomarker in sediment and crude oil by GC-MS 2001-12-30发布2002- 08-01实川AUFJU中华人民共和回国家质量监督检验检疫总局发布GB/T 18606-2001 古口为了统-和规范生物标志物气相色i普质谱分析方法，提高分析精度和可比性，特制定本标准。本标准适用于沉积物和原泊中的生物标志物气相色谱质谱分析。本标准附录A是标准的附录，附录B是提示的附录。本标准由石油地质勘探专业标准化委员会提出并
2、归口。本标准起草单位z中国石泊天然气股份有限公司中国否油勘探开发研究院，中国石油天然气股份有限公司中国石油勘探开发研究院廊坊分院，中国石油天然气股份有限公司华北油田分公司勘探开发研究院，中国石油化工股份有限公司胜利油田有限公司地质科学研究院，中国石油天然气股份有限公司克拉玛依油田分公司勘探开发研究院，中国石泊天然气股份有限公司辽河油田分公司勘探开发研究院。本标准主要起草人z宋孚庆、任冬苓、张文龙、张英、陈致林、康素芳、韩霞.本标准的解释权归石油地质实验标准化分委员会。前I 范围中华人民共和国国家标准气相色谱-质谱法测定沉积物和原油中生物标志物The slandard lesl melhod f
3、or biomarker in sedimenl and crude oil by GC-MS GB/T 18606-2001 本标准规定了沉积物和原泊中生物标志物气相色谱-质谱分析鉴定方法中的样品制备、分析程序和质量要求，提供质量色谱图和参数值计算的依据。本标准适用于沉积物和原泊中筒;皖、暗烧等生物标志物的常规分析鉴定。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效a所有标准都会被修汀，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 6379-1986 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性SY
4、 /T 5397-1991 生物标志物谱图SY/T 5119-1995 岩石可溶有机物和原油族组分柱层析分析方法3 方法提要将SY/T 5119-1995制备出的饱和短组分，用高分辨毛细管柱气相色谱，低分辨质谱联用，对生物标志物进行分离鉴定，数据经数据处理系统处理后，得到所需的总离子流图、质量色谱图和l质谱图.4 分析程序4. 1 仪器、材料和试剂4. 1. 1 气相色谱-质谱仪z带有毛细管柱、程序升温功能的气相色谱仪，质量范围不低于650u的质谱仪和数据处理系统。4. 1. 2 气相色谱柱E固定相为5%苯基甲基硅酬的毛细管柱，柱长不短于30m，最高使用温度不低于300.C。4. 1. 3 进
5、样口密封垫z耐针刺、低流失、使用温度高于350.C的隔垫。4. 1.4 微量注射器:1-10L。4.1.5 正己统2分析纯(童蒸馆)。4. 1. 6 分子筛z5。4. 1.7 尿素:分析纯。4. 1. 8 氮气:纯度不低于99.99%。4. 1. 9 仪器校正用样品g全氟煤油(P.F. K)或全氟三丁胶(FC-43)0 4.2 样品制备中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2001-12 -30批准2002 - 08 -01实施1 GB/T 18606-2001 按SY/T 5119一1995规定的方法获取饱和短组分，当生物标志物浓度过低，影响检测时，用尿素或5分子筛络合法除去正构烧炬。4.3
6、 气相色谱分析条件4. 3- 1 进样方式2样品直接或用正己tt溶解后分流或不分流注人.4.3.2 汽化室温度:30035WC 4.3.3 柱始温:70-100C.4.3.4 柱终温:300-350C。4.3.5 程序升温速率z不超过4C /min. 4.3.6 载气g氮气。4.3.7 气相也谱-质谱接口温度:250300C. 4.4 质i普分析条件4.4.1 离子化方式z电子轰击。4.4.2 电子能量:70eV。4.4.3 离子源温度:Cl 50-250)C. 4.4.4 分辨率:大于500或全质量范围为1个质量单位。4.4.5 扫描方式z全扫描或多离子检测。4.4.6 扫描质量范围:(50
7、-600)u。4.4.7 扫描速率:全扫描每秒不低于300u，多离子检测每个循环不超过2s。4.5 操作步骤4.5.1 启动仪器，待仪器运行稳定。4.5.2 根据仪器型号，用仪器校正用样品校正合格。4. 5. 3 仪器运转半年，或更换新色i普毛细管柱、灯丝，清洗离子源或质量分析器后，必需测试比对实验用的内部参考泊样，达到本方法精密度要求后，方可进行测试分析。4.5.4 按样品类型，设定样品最佳分析条件。4. 5. 5 空白测试合格后，进行样品测定。4.5.6 数据处理4.5.6.1 常规分析报告中应至少提取以下内容的谱图za)筒统m/z217和商烧m/z191全程质量色谱图，见附录B(提示的附
8、录)图131.b)面烧m/z217质量包谱图和相应的总离子流图，见附录B(提示的附录)图132.c) CZ7-C30笛皖m/z217质量包谱图和相应的总离子流图.见附录13(提示的附录图凶。d)三环商;院m/z191质量色i肯图和相应的总离子流图，见附录13(提示的附录)图134.e)五环币吉烧m/z191质量色谱图和相应的总离子流图，见附录B(提示的附录图135。4.5.6.2 测试结果通过与SY/T 5397上的谱图对!照，或与国内外已发表文献上的谱图对照来定性。按附录A(标准的附录)命名，简炕分析定性结果见表1，蔽炕分析定性结果见表2.4.5.6.3 按照气相色i晋质谱仪数据处理系统的定
9、量程序，对下列质量色谱图中所需峰，用手动或自动程序提取峰面积和峰高数据.a)提供国:院m/z217质量色谱图中所需峰峰高和峰面积数据。b)提供席皖m/z191质量色谱图中所需峰峰高和峰面积、数据。表1m/z 217质量色谱图中筒烧化合物鉴定表峰号分子式分子盘化合物名称1 C21H36 288 5(H)-孕筒皖2 C22H38 302 5(H)-升孕国皖2 GB/T 18606-2001 表l(完)峰号分于式分于晕化合物名称3 CzrH48 372 13(H) .17叫H)重排胆笛皖(20S)4 Cz1H48 372 13日(H).17叫H)重排胆筒烧(20R)5 Cz7H48 372 13(H
10、l.17日(H)-重排胆筒烧(20S)6 CZ?H48 372 13叫Hl.17日(H)重排胆筒烧(20R)7 Cz7H48 372 5(HJ 14a (H) .17(H)胆笛烧(205)8 C27H，自372 5(H) .14日(Hl.17(H)阻笛烧(20R)9 Cz7H48 372 5(H) .14日(H).17(H)胆笛炕(20S)10 Cz7H48 372 5(H).14(H) .17叫H)-fi笛烧(20R)11 C29Hs2 400 24-乙基.13(H).17叫H)-重排胆筒皖(20R)12 C29Hs2 400 24乙基.13叫H).17(H)重排胆笛烧(205)13 C28
11、H50 386 24甲基.5(H).14(H).17叫H)胆自炕(20S)14 C28Hso 386 24甲基.5(H).14日(H).17日(H)胆筒皖(20R)15 CzsHso 386 24甲基.5(H).14日(H).17日(H)胆笛炕(20S)16 CzgHso 386 24甲基.5(H).14(H). 17a(H)胆筒(20R)17 Cz9Hs2 400 24乙基.5a(H).14a (H) .17(HHfi!吕坊(20S)18 Cz9Hs2 400 24乙基.5(H).14日(H).17日(H)胆筒皖(20R)19 Cz9Hs2 400 24乙基.5(H)，14日(H).17日(
12、H)-胆简烧(20S)20 Cz9Hs2 400 24乙墓.5(H).14a(H).17(H)胆筒烧(20R)表2m/z 191质量色谱图中靳炕化合物鉴定表峰号分于式分子量化合物名称1 C19H34 262 13日(H).14(H)-C兰环秸烧2 C2oH36 276 13日(H).14叫H)-C20三环蔽烧3 C21H38 290 13自(H).14(H)-C三环秸烧4 CnH40 304 13(H) .14叫H)-C力三环惦烧5 Ct3H4t 318 13(H).14(Hl-C三环商坊6 C24HH 332 13(H).14时H)-Cu三环布炕7 CZSH46 346 13(H).14(H
13、)-C主环布烧B Cz4H42 330 C囚环商烧9 C26H48 360 13(H) .14叫H)-C三环席位10 C:17Hso 374 13日(H).14(H)-C兰环席位11 Cz8Hs2 388 13日(Hl.14a(H)-C三环暗烧12 C29Hs4 402 13日(Hl.14(H)-C三环蔽炕13 Cz7H46 370 18叫H)-22.29.30三阵茬烧CTs)14 Cz7H46 370 17时H)-22.29.3D三降霍皖(Tm)15 C3oHs6 416 13日(H).14叫H)-C30三环暗倪3 b GB/T 18606-2001 表2(完)峰号分子式分子量化合物名称16
14、 C21H16 370 17民日)22.29.30Z阵在院17 C2sHso 398 17叫H).21(H)30降霍炕18 C29Hso 398 18(H)30阵新霍皖(C29Ts)19 C3cHsz 412 C重排霍皖20 Cz9Hso 398 17日(H).21(H)30降莫烧21 C30Hsz 412 18u(H)奥利统22 C30Hsf 412 17(H) .21(H)霍烧23 C2gHs 398 17阳H)，21日(H)30降程院24 C3oHs2 412 17日(H).21(H)莫烧25 C31H5 426 17(H).21日(H)30升霍皖(225)2自C31Hs4 426 17
15、时H).21(H)30升1皇统(22R)27 C30Hst 412 伽马蜡皖28 C3oHs2 412 17日(H).21日(H)霍皖29 C3,Hs4 426 17日(H).21叫HHO升莫院(22S+22R)30 C3zHs 440 17u(H).21日(H)30.31二升程烧(22S)31 C3zHs6 440 17(H).21日(Hl30.31二升衰烧(22R)32 C33Hs8 454 17(Hl.21日(Hl30.31.32三升霍皖(22S)33 C33H刊454 17(H).21日(HHO.31.32三升茬皖(22R)34 C日468 17叫H).21日(日)30.31.32.3
16、3囚升茬统(225)35 C3(Heo 468 17叫H).21(日)30.31.32.33回升茬烧(22R)36 C35Hez 482 17o H) .21日(H)30.31.32.33.34直升霍皖(22S)37 C3sHs2 482 17(Hl.21日(H)30.31.32.33.34五升霍皖(22R)注1 当色谱柱型号、柱长等色i曹条件不同时，某些生物标志物的出峰顺序可能有变动.2 各峰的定性仅说明该生物标志物的保留位置，但尚可能有其他生物标志物在此共逸出。5 质量要求5. 1 峰形对称。5.2 低成熟样品，17(H).21日(H)30升霍;院(22S)和(22R)差向立体异构体对应完
17、全分开，高成熟样品，24乙基，5(H).14日(H).17(H)胆笛娩(22R)和(22S)峰高分离度不小于40%。5.3 测试方法的精密度5. 3. 1 本方法用的内部参考泊样，其比对实验测定的参数值服从正态分布，按照GB/T6379规定的方法来计算其重复性r和再现性R.结果见表30表3测试方法的精密度参数值重复性r再现性Rm rO. 0047+0. 0125 m R -0. 0199十0.1271m m，内部参考泊样经比对实验后.得到的参数平均值.4 、r GB/T 18606-2001 5.3.2 如果在同一实验室内，在重复条件下，进行了两组测试z第一组进行了m次测试，平均值为吭，第二组
18、进行了叫次测试，平均值为瓦。如果以CrD95(IY，-Y，i)表示95%概率的平均值的l商界差值，则IY，-Yll小于或等于此值时可视为合格。CrD,(Y,-Y,)=r 1 , 1 -一-2n1 2nz 当nl、n，均为1时，上式简化为gCrD95(Y,-Y,)=r 5. 3. 3 如果在同一实验室内，在重复性条件下进行了n次测试.平均值为Y.与内部参考泊样参数平均值m比较，如果以CrD以IY-m 1)表示95%概率的平均值的临界差值，则IY-mI小于或等于此值时可视为合格。CrD95(IY-ml)= 1 .,1 2 当n=l时，上式简化为:CrD95(IY-ml)=毛、I2 R2-rZ主二1
19、n 飞、.J 5 GB/T 18606-2001 附录A(标准的附录)有关命名的规定采用中国化学学会有机化学名词小组有关有机化合物系统命名法(1982年).结合国内有机地球化学界惯例，对筒烧、商统的命名作如下规定A1 2 3 A2 环状结构及碳原子位次标记按图Al图A3所示排3ilJ: A 4 11 19 10 B 8 21 22 18 16 13 D C 14 8 7 图Al1 2 A 3 15 15 胆il烧11 17 16 立体化学及其表示方法23 12 18 C 7 24 26 27 25 11 1 2 A B 3 23 24 19 23 图A3C30三环布烧12 26 C 8 7 2
20、7 图A229 28 19 20 E 30 21 18 16 29 15 荤炕30 若饱和经分子中的手性碳在非环部分，则其构型依据与手性碳原子相连的四个基团的排列情况而定，把最小的基团放在观察者对面，其余三个基因指向观察者，沿最小基团方向看去，若其余三个基团由大到小是按顺时针方向排列的，则构型为R.若按逆时针方向排列，则构型为S。若手性碳在环状结构内，与其相连的基团在环平面之下，则构型为趴在环平面之上，则构型为R。其表示方法如下z6 (-H) .用虚线，111H表示5( -H).用-H表示g两种可能，用-H表示;(一CH3).用虚线川川11表示g( -CH3).用实三角-表示5两种可能，用波浪
21、线，.r-r表示。如图A4.图A5.图A6.图A7.因A80G/T 18606-2001 H 图A45(H)，14(H)，17(H)胆笛烧(20R)图A55(H)，14(H) ;17(H)-胆筒:it(20S) H 图A65(H)，14日(H)，17(H)胆简烧(20R或20S)图A717a(H) ，21(H)-30升霍:院(22R)II 气，Il图A817(H) ，21日(H)-30升烧(22S)A3 命名A3.1 街类的命名应以其经类的基本结构作为母体名称并加前、后缀表明取代基的位次、名称及构型来构成。A3.2 珩炕类的命名按英文俗名意义，再加一个烧字及表明取代基位次、名称和构型的前、后缀
22、。如8(H) ，14(H)芒柄花根烧(Onocerane);14(H)-锯齿:it(Serratane)0其中2少数名称沿用英文音译。如g伽马蜡;院(Gammacerane); 17(H)，21(H)-1i:院(Hopane);l8a(H) 奥利炕(Oleanane)。质谱基峰为m/z191的三环商妓，根据其所含碳原子的数目命名为某三环靳炕.如C20-三环暗烧，C2S-三环秸拢C30三环布烧。A3.3 简烧的命名应包括5、8、9、10、13、14、17和20碳位的构型，但因其中有些碳位构型巳稳定，有些构型不可能因氢的交换而变化，故规则笛院只需标明5、14、17和20碳位上的构型，重排筒炕Dia
23、st盯ane)只需标明13、17和20碳位的构型。A3.4 茬饶的命名只需标明17、21及22碳位的构型.A3.5 失碳和加碳=失碳用降、加碳用升表示，并用阿拉伯数字表明降或升基团位次。如，17(H)-22，29，30三降霍烧;17(H); 21(H)-30升霍炕(22R)。若环失碳或加E击，则在降或升之前加英文大写字母A、B、c，以标明所指的环。如，5(H)-A-降胆笛烧。A3. 6开环z筒、秸环系裂开用断-(Seco一)表示，并用阿拉伯数字标明断键位置。如，8，14一断一套烧。A3.7 在茬统中，甲基从C-18位移至C-17，C-18位的甲基被H取代，则用新-(Ne。一)表示，如18(H)
24、-30降新霍炕(CTs)。7 GB/T 18606-2001 A4 简称为便于地质应用，筒烧、蔽烧可沿用国内外通用的简称。原则是，省略表示环系手性碳位的阿拉伯数字和氢，并按所含碳原子数目命名，见表Alo表Al昌、蔽烧化合物的简称化学命名简称5(H) .14(H) .17(H)胆凶炕(20R)C自统(20R)24-甲基.5(H).14日(H).17(H)阻笛烧(20S) -C笛皖(20S)24乙基.5日(H).14(H).17(H)-胆面炕(20R)自C筒烧(20R)4甲基.24乙基.5(Hl.14(H).17(H)胆筒院(ZOR)-Cso4-甲基筒烧(20R)17(H)-22.29.30二伴霍
25、皖17(H)-C茬烧(Ts)17日(H)，21叫H)-30降莫皖RC奠皖17(H) 21日(HHll炕 -霍炕17叫H).21日(H)-30升霍烧(22R)-C句霍烧(22R)8 18606-2001 GB/T 。om型的E的附录(提示的附录)质量色谱图B 。向，KFHN园时借川刑时阳叫hHNNE得同白HNE。omNON-OHs q N 同国回。GNcom町言 言。时肉。E s 言良9 L 18606-2001 GB/T m d地U同LF回想川刷刷想N 、E 同、 闰应 khHN 。mw004叮剧。同伺S E E 性咱。-m H 。创hR同N自E s r恒。oeJF。 E 10 GB/T 18
26、606-2001 NE口协HLF的闰阻图MNMM制制想HNB 旬N B R E E 。也闵。的。同daNQ的E U 。也。VNU口 -叫叫。四叫咽，刮 同m H -畸。同。 。NHHN自11 O U B 。由NN言。$. s 回唱的E 。同一-18606-2001 GB/T in _.;，目言11:. U阳产。HNON-MOM 。回因何时申副酬阪ZH盹ER_jr 言rtj飞 配、L 寸。四【LF因哽司闰言L言 4 言。5飞-*-。OH. 畸*-四12 - 18606-2001 GB/T 厂U 口。N，MmM应恕川制制阳叫NE得 1H )由)HLH OOVN 。N自自的的z 、，N E N m 的时E3 电，叫目的时由-e、同挝。直。13 EON-uoSF 回筒。华人民共和国家标准气相色谱-质谱法测定沉积物和原油申生物标志物GB/T 18606-2001 国中 中国标准出版社出版北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码，100045电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售晤印张lY字数26千字2002年8月第一次印刷开丰880X1230 1/16 2002年8月第一版印数1-2000善书号，155066 1-18653 网址版权专有侵权必究举报电话，(010)68533533
