1、ICS 5914030Y 46 a亘中华人民共和国国家标准GBT 22932-20082008-12-30发布皮革和毛皮 化学试验有机锡化合物的测定Leather and furChemical testsDetermination of organotin compounds2009-09-0 1实施丰瞀鹘鬻瓣警雠瞥星发布中国国家标准化管理委员会捉1”刚 昌GBT 22932-2008本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SACTC 252)归口。本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出入境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研
2、究院。本标准主要起草人：沈兵、周戋、赵立国、奚奇辉、顾旭华。皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定GBT 22932-20081范围本标准规定了皮革、毛皮中二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)含量的测定方法。本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 3922纺织品耐汗渍色牢度试验方法(GBT 39221995，eqv IS0
3、105一E04：1994)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)QBT 1267毛皮成品样块部位和标志QBT 1272毛皮成品 化学分析试样的制备及化学分析通则QBT 1273毛皮成品挥发物含量的测定QBT 2706皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位(QBT 2706-2005，ISO 2418：2002MOD)QBT 2716皮革化学试验样品的准备(QBT 27162005，IsO 4044：1977，MOD)QBT 2717皮革化学试验挥发物的测定3原理用酸性汗液萃取试样，在pH一4oo1的酸度下，以四乙基硼
4、化钠为衍生化试剂，正己烷为萃取剂，对萃取液中的二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)直接萃取衍生化。用气相色谱一质谱仪(GC-MS)测定，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GBT 6682的三级水或相当纯度的水。41正己烷。42酸性汗液：根据GBT 3922的规定配制酸性汗液，试液应现配现用。43乙酸钠。44冰乙酸。45乙酸盐缓冲液：1 molL乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=40+01。46四乙基硼化钠。47四乙基硼化钠溶液：称取02 g四乙基硼化钠(NaBEt。)(46)于10 mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液浓度为20 gL(质量浓度)。注
5、：此溶液不稳定，宜现用现配，配置时宜尽可能隔绝空气。48有机锡标准储备溶液：各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于99的有机锡标准物质配制，浓1GBT 22932-2008度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下：a)三丁基锡标准储备溶液(1 000 99mL)，准确称取氯化三丁基锡(c，zHztSnCl)标准品0112 g，用少量甲醇溶解后，转移至100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。b)二丁基锡标准储备溶液(1 000 pgmL)，准确称取氯化二丁基锡(caH。sSnC-z)标准品0130 g，用少量甲醇溶解后，转移至100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。注：有机锡标准储备溶液宜保存在棕色试剂瓶
6、中，4条件下保存期为六个月。49有机锡混合标准溶液：分别移取一定体积的三丁基锡标准储备溶液48a)和二丁基锡标准储备溶液48b)，置于同一个棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。混合标准溶液的浓度可根据实际需要配制。5仪器和装置51气相色谱一质谱仪(GC-MS)。52恒温水浴振荡器：可控温度(372)，振荡频率可达60次rain。53旋涡振荡器：振荡频率可达2 200 rmin。54离心机：转速可达2 000 rmin。55天平：精确至01 mg。6试样制备61取样611标准部位取样：a)皮革：按QBT 2706的规定进行。b)毛皮：按QBT 1267的规定进行。612非标准部位取样：如果不能从
7、标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样)，应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。注：切取样块过程中避免损伤毛被，保持毛被完好。62试样的制备621皮革：按QBT 2716的规定进行。622毛皮：按QBT 1272的规定进行。623除去样品上面的胶水、附着物，将试样混匀，装入清洁的试样瓶内待测。7试验步骤71萃取液制备称取约40 g试样(精确至001 g)，置于150mL具塞三角烧瓶中，加入80mL酸性汗液(42)，盖上塞子后轻轻摇动使样品充分浸湿，放入恒温水浴振荡器(52)中于(37士2)，60次min振荡60 min。冷却至室温。72衍生化用移液管准
8、确移取上述样液20 mL置于50 mL具塞试管中。加入2 mL乙酸盐缓冲溶液(45)，摇匀。依次加入2mL四乙基硼化钠溶液(47)和20mL正己烷(41)，用旋涡振荡器(53)振荡15min。静置、分层后，吸出上层有机相，置于离心管中，于2 000 rrain离心5 min。该样液供GC-MS分析用。73标准工作曲线的制作准确吸取浓度为1、5、25和100 pgmL的混合标准溶液(49)1 mL，置于一个50 mL具塞试管中，加入酸性汗液(42)至总体积为20 mL，按72衍生化。所得溶液按741的条件测定，以峰面积为纵2GBT 22932-2008坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制工作曲线。74
9、 气相色谱一质谱测定(GcMs)741 GC-MS分析条件由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的：a) 色谱柱：DB-5MS，30 rn025 Inm025 pm，或相当者；b)色谱柱温度：初始温度70，以20rain升温至280，保持3 min；c)进样口温度：270；d)气相和质谱传输线温度：270；e)离子源温度：230；f)四极杆温度：150；g) 电离方式：EI，能量70 eV；h) 数据采集：SIM，选择离子参见附录A；i)载气：氦气，纯度大于等于99999，流量10 mLmin；j)进样方式：分流，分流比1：10；
10、k)进样量：l pL。742 Gc-MS测定将72所得的试样溶液用GCMS测定，对照标准工作曲线计算有机锡的浓度。试样溶液中有机锡的响应值应在仪器检测的线性范围内，以保留时间和选择离子的丰度比定性，峰面积定量。有机锡衍生物的GCMS选择离子总离子流标准谱图参见附录B。8结果表述81 有机锡化合物含量的计算按式(1)计算试样中的有机锡化合物含量：c。V4W一一m式中：w试样中有机锡化合物i的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；ci由标准工作曲线所得的试样溶液中有机锡化合物的浓度，单位为微克每毫升(FgmL)；y试样最终定容体积，单位为毫升(mL)；m试样称取的质量，单位为克(g)。82 以绝千质
11、量计算的试样中有机锡化合物含量的换算按式(2)计算出以绝干质量计算的试样中的有机锡化合物含量w，drvw：D (2)式中：”，。以绝干质量计算的试样中有机锡化合物i的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；试样中的有机锡化合物i的含量(以试样实际质量计算)，单位为毫克每千克(mgkg)；D转换成绝干质量的换算系数Diij竺面，W为按QBT 2717或QBT 1273(带毛)测得的样品中的挥发物含量，。83结果表示有机锡化合物含量应注明是以试样实际质量为基准，还是以试样绝干质量计算为基准，用mgkg表示，修约至01 mgkg。当发生争议或仲裁试验时，以绝干质量为准。挥发物用表示，修约至3GBT 22
12、932-20080i。两次平行试验结果的差值与平均值之比应不大于10，以两次平行试验结果的算术平均值作为结果。84检测限和回收率本方法的检测限和回收率参见附录c。9试验报告试验报告应包含以下内容：a)本标准编号；b)样品名称、种类、取样的详细信息；c)样品中的有机锡化合物含量(mgkg)；d)应注明试验结果是以样品实际质量为基准，还是以样品绝干质量计算为基准，如果以样品绝干质量计算为基准，应注明样品中的挥发物含量()；e)试验中出现的异常现象；f) 实测方法与本标准的不同之处；g)试验人员、日期。4附录A(资料性附录)二丁基锡和三丁基锡衍生物的保留时间、选择离子特征二丁基锡和三丁基锡衍生物的保
13、留时间、选择离子特征见表A1。GBT 22932-2008表A1 二丁基锡和三丁基锡衍生物的保留时间、选择离子特征保留时间 特征离子序号 有机锡名称 化学文摘编号 衍生物名称定量 定性l 氯化二丁基锡 683-18-1 二乙基二丁基锡 584 207 1491792632 氯化三丁基锡 1461229 乙基三丁基锡 679 207 235，263，2915GBT 22932-2008附录B(资料性附录)标准色谱圈B1二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)衍生物的GC-MS选择离子总离子流标准色谱图见图B1。丰度360 000340 000320 000300 000280 000260 000
14、240 000220 000200 000i80 000160 000140 000120 000100 0008000060 00040 00020 000TBT时间一4 00 500 6 00 7 00 8 00 00 10 00 ii 00 12 00 13 00图B1 二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)衍生物的GCMS选择离子总离子流标准色谱图B2二丁基锡(DBT)衍生物质色谱图见图B2。丰度120 000100 000质梭比一6图B2二丁基锡(DBT)衍生物质色谱图B，3丰度三丁基锡(TBT)衍生物质色谱图见图B3。28026012080质核比一GBT 22932-2008图B3三丁基锡(TBT)衍生物质色谱图GBT 229322008c1检测低限本方法的检测低限：05 mgkg。C2加标回收率附录C(资料性附录)方法的检测跟和回收搴本方法空白加标回收率；二丁基锡、三丁基锡加标浓度为1 pgmL10,ugmL时，回收率为9691104 oA。
