1、ICS 67050X 04 a目中华人民共和国国家标准GBT 232 1 32008植物油中多环芳烃的测定气相色谱一质谱法Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in vegetable OilsGCMS method200812-31发布 2009-05-01实施丰瞀鹞鬻瓣警糌瞥翼发布中国国家标准化管理委员会促19刖 昌GBT 232 132008本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标
2、准主要起草人：王建华、郭翠、张艺兵、王艳丽、庞国芳。植物油中多环芳烃的测定气相色谱一质谱法GBT 232 1 320081范围本标准规定了植物油中16种多环芳烃(简写PAH，具体名称见表1)的气相色谱一质谱测定方法。本标准适用于植物油中多环芳烃的测定。本标准的方法检出限：1 ugkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 63791 测量方法与结果的准确度(
3、正确度与精密度) 第1部分：总则与定义(GBT 637912004，ISO 5725-1：1994，IDT)GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(GBT 63792 2004，ISO 57252：1994，IDT)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1987，MOD)3原理试样中多环芳烃用丙酮一乙腈溶液超声提取，提取液浓缩至干，乙酸乙酯一环己烷(1+1)溶解后，用凝胶渗透色谱净化，供气相色谱一质谱仪测定，内标法定量。4试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为GB
4、T 6682规定的一级水。41乙腈。42丙酮。43乙酸乙酯：色谱纯。44环己烷：色谱纯。45乙腈+丙酮(60+40)：将60份乙腈和40份丙酮混匀，室温保存。46乙酸乙酯+环己烷(50+50)：将50份环己烷和50份乙酸乙酯混匀，室温保存。47标准物质：EPAl6种多环芳烃混合标准储备液的质量浓度均为2 gL，纯度99。48氘代内标标准物质：氘代一菲D10，氘代一蒽D10，氘代一苯并(n)芘D12，纯度99。49多环芳烃标准溶液：准确称取适量标准物(47)分别于50 mL容量瓶中，用乙酸乙酯+环己烷(50+50)(46)定容至刻度，浓度1 pgmL，储备液储存于-20。410内标标准溶液：准确
5、称量10 mg标准物(47)分别于100 mL容量瓶中，用乙酸乙酯+环己烷(50+50)(46)定容至刻度，浓度100-gmL，储备液储存于一20。再以乙酸乙酯+环己烷(50+50)稀释成适用浓度溶液，保存于4冰箱中。411标准工作溶液：多环芳烃标准溶液(49)和内标标准溶液(410)混合后备用。1GBT 232 1 320085仪器51气相色谱一质谱仪：配有电子轰击源。52玻璃离心管：5 mL和50 mL，具塞。53 移液枪：20肛L100 tLL，200弘L1 000弘L。54分析天平：感量01 mg和001 g各一台。55离心机。56涡旋混匀器。57氮气浓缩仪。58凝胶渗透色谱仪：凝胶渗
6、透色谱柱250 mmX 15 riliil，内装Bio Beads S_x3填料。6试样的制备与保存61试样的制备取有代表性样品，制成实验室样品。试样分为两份，置于样品瓶中，密封，并做上标记。62试样保存将试样置于28下保存。7测定步骤71提取称取样品4 g(精确到001 g)于50 mL玻璃离心管中，加入内标(410)400 btL 100 ngmL，静置10 rain，加入乙腈+丙酮(45)10 mL，超声10 rain，振荡20 min，3 000 rmin离心5 min，将上清液转入50 mL梨形瓶中；将残渣用20 mL乙腈+丙酮(45)重复提取两次，离心后合并上清液于梨形瓶中，于40
7、水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙酯转移到15 mL带刻度的离心管中，氮气吹至低于01 mL，定容到以4mL乙酸乙酯+环己烷(46)，涡旋溶解，过有机相滤膜转入进样管中准备净化。72凝胶渗透色谱净化以流速30 mLmin乙酸乙酯+环己烷(46)流动相，进样1 mL，收集时间10 min18 rain馏分，波长紫外检测254 nm，收集液于40水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙酯+环己烷(46)转移到5 mL带刻度的离心管中，于40水浴中氮气吹至低于05 mL，定容到以05 mL乙酸乙酯+环己烷(46)，涡旋溶解，待GC-MS测定。73测定条件731气相色谱参考条件载气：高纯氦气，恒压模式(135 kP
8、a)；柱温程序：初始温度70，保持20 min，以25rain的速率，升温到150，以3min的速率，升温到200，再以8min的速率，升温到280，保持100 min；进样量：1 pL。732质谱参考条件离子源温度：150，四极杆温度：230，色谱一质谱接口温度：280；离子化方式：EI；电子能量：70 eV；调谐方式：选择离子。733定性测定定性测定的依据为：被测样品色谱峰的保留时间与标准工作溶液相一致；所选择的离子均出现，被测样品的监测离子的相对丰度与标准工作溶液的相对丰度两者之差不大于允许相对偏差(相对丰度设为k；50，允许士10偏差；5020，允许土15偏差；1020，允许20偏差；
9、10，允许土50偏差)，则可判断样品中存在对应的被测物。在上述色谱条件下，总离子流图参见图A1。参考保留时间和特征离子见表1。2表1 多环芳烃的参考保留时间和特征离子GBT 232132008序号 化合物中文名称 化合物英文名称 参考保留时间rain 选择离子(mz)1 萘 naphthalene 533 128 129 127 1022 苊烯 acenaphthylene 783 152 153 151 1503 苊 acenaDhthene 835 153 152 1 51 1504 芴 fluorene 989 166 165 1 67 1395 菲 phenanthrene 1381
10、178 179 176 1526 蒽 1402 178 176 179 1527 荧蒽 玎uoranthene 2083 202 203 200 1018 芘 pyrene 2220 202 203 200 1019 苯并(n)蒽 bnezo(口)anthracene 2837 228 226 229 22710 屈 2852 278 279 276 13911 苯并(6)荧蒽 benzo(b：lflouranthene 3206 253 252 250 12612 苯并()荧蒽 benzo(k)fluoranthene 3224 252 253 250 12613 苯并(a)芘 benzo(
11、口)pyrene 3321 252 253 250 12614 茚并(1，2，3 cd)芘 indeno(1，2，3 cd)pyrene 3800 276 277 1 38 24815 二苯并(a，)蒽 dibenz(a，)anthracene 3825 228 226 227 20216 苯并(g，h，i)茈 benzo(g，h，i)perylene 3909 276 277 252 138734定量测定配制系列标准工作溶液分别进样，仪器测定，以峰面积比对浓度绘制标准工作血线，用标准工作曲线内标法对样品进行定量，样品溶液中待测物质的响应值均应在仪器测定的线性范围内。本标准中多环芳烃添加浓度及
12、其平均回收率的试验数据参见表B1。74平行试验按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定。75空白试验除不称取试样外，均按上述步骤进行。8结果计算多环芳烃残留量的测定按式(1)计算：xcs会三等署器式中：x试样中被测物残留量，单位为微克每千克(ygkg)；c，基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升(ngmL)；A试样溶液中被测物的色谱峰面积；A。基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；ci试样溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ngmL)；基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为纳克每毫升(ngmL)；A，基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；3GBT 232132008A试样溶液中内标物
13、的色谱峰面积；v样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；m试样溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。注：计算结果应扣除空白值。9精密度91一般规定本标准的精密度数据是按照GBT 63791和GBT 63792的规定确定的，其重复性和再现性的值是以95的可信度来计算。92重复性在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，多环芳烃在花生油中的添加浓度范围及重复性方程见表2。表2 添加浓度范围及重复性和再现性方程 单位为微克每千克化合物名称 添加浓度范围 重复性限r 再现性限R萘 l10 r一0288 8m一0175 9 R一0298 9 mO060 1苊烯 110 r一02
14、25 6 m+0003 9 R一0327 6m一0111 2苊 110 刚0 281 80 12S 6 R一0276 9刀2+0041 7芴 110 剐0 244 24 m+o089 7 R一0276 30 052 8菲 110 r一0164 9 m+0186 9 R一0312 1 m一0088 8蒽 110 同0 274 7m 0004 0 R一0 310 9m一0130 9荧蒽 110 R0 9011 m 1296 0 R一0806 4 mO697 7芘 110 r一0 230 6m+0017 5 R一0231 8卅+O1 581苯并(n)蒽 110 同0 195 3优+o1 58 8 R
15、一0287 9m+0 069 2屈 110 r一0209 7仇+0177 0 R一0207 3 m+0296 7苯并(6)荧蒽 110 r一0216 1 m+0121 3 R一0355 2 m一0189 O苯并()荧蒽 110 r=0290 4 m+0020 7 R一0352 9 m一0155 9苯并(a)芘 110 剐0 386 8m+o081 2 R一0325 5 m+0301 4茚苯(1，2，3-cd)芘 110 r一0253 3 m一0072 2 R一0 294 6 m一0017 6芘二苯并(。，)蒽 110 r一0222 4优+o038 4 R一0226 2优+0145 5苯并(g，
16、h，i)菲 110 r一0333 1研一0270 4 R一0308 5仇一0037 3注：m为两次测定结果的算术平均值。如果差值超过重复性限，应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定。93再现性在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，多环芳烃在花生油中的添加浓度范围及再现性方程见表2。416种多环芳烃的总离子流图见图A1。丰度30 000附录A(资料性附录)总离子流图GBT 232 1 320081一一萘；2苊烯；3苊；4芴；5菲；6蒽；7荧蒽；8芘；9苯并(a)蒽10屈；11苯并(女)荧蒽；12苯并(6)荧葸；13苯并(口)芘；14茚并(1，2，3 cd)；1
17、 5芘二苯并(口，)蒽16苯并(g，h，i)菲；内标1D10菲；内标2D10一蒽；内标3D12苯并“)芘。图A1 16种多环芳烃的总离子流图GBT 232132008附录B(资料性附录)回收率本标准中添加浓度及其平均回收率的试验数据见表B1。表B1 添加浓度及其平均回收率的试验数据化合物名称 添加浓度(pgkg) 平均回收率10 85o2o 94o萘5 o 82810o 8681o 9182o 868苊烯5O 89o100 84 81o 8452o 863苊5o 87110o 85110 86920 913菲5o 85710o 8281o 9422o 857芴5o 843lOo 8521o 9
18、322o 887葸5o 827100 8711o 9202o 879荧蒽5o 978100 8301O 8722o 915芘5o 94210o 843表B1(续)GBT 232132008化合物名称 添加浓度(,ugkg) 平均回收率1-0 85320 919苯井(a)蒽50 7l 5100 82110 89320 887屈50 907100 9251 0 93520 878苯并()荧蒽50 859100 88110 93120 878苯并(6)荧蒽50 838100 83110 85320 776苯并(口)芘50 82510O 83910 9292 0 888茚并(1，2，3 cd)50 890100 9401O 86820 892芘二苯并(n，)蒽50 86710O 93610 96720 904苯并(g，h，i)菲50 856100 855
