1、西BICS 71.040.01 N 53 中华人民共和国国家标准GB/T 26811-20门子选择电极离Ion selective electrodes 2011-12-01实施2011-07-29发布发布中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会数码防伪GB/T 26811-2011 目Ij1=1 本标准按照GB/T1. 1 -2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国机械工业联合会提出。本标准由全国工业过程测量和控制标准化技术委员会分析仪器分技术委员会(SAC/TC124/SC的归口。本标准起草单位
2、:上海精密科学仪器有限公司、华东师范大学、上海市计量测试技术研究院、上海雷磁仪器厂浦东联营厂。本标准主要起草人:王巧梅、金春法、吴建忠、丁敏、何品刚、何海东。I GB/T 26811-2011 离子选择电极1 范围本标准规定了离子选择电极的类型、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。本标准适用于敏感膜类型的饵、铀、氟、氯、氨等五种通用离子选择电极(以下简称电极)。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注入期的引用文件，仅注入期的版本适用于本文件。凡是不注入期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 191-2008 包装储运图示标志(I
3、SO780: 1997 , MOD) GB/T 2828. 1- -2003 计数抽样检验程序第1部分:按接收质量限(AQL)检索的逐批检验抽样i十龙。(ISO2859-1:1999 ,IDT) GB/T 2829 -2002 周期检验计数抽样程序及表(适用于对过程稳定性的检验)GB/T 11606-2007 分析仪器环境试验方法GB/T 26812- 2011 离子选择电极校准溶液制备方法3 电极分类电极按敏感膜分为表1所规定的类型。表1敏感膜类型电极名称| 饵电极| 纳电极| 氟电极氨电极敏感膜类型I PVC膜| 玻璃膜| 单晶膜晶体膜注:氮电极为复合电极，其他电极与适当的参比电极构成电极
4、对。4 要求4. 1 电极正常工作条件电极在表2规定的条件下应能正常工作。表2正常工作条件工作条件何电极纳电极氟电极氯电极环境温度;-c5-40 环境相对湿度/%主三85氮电极(复合型)玻璃膜+透气膜氨电极被测溶液浓度10-1_10-5 10-1 -10-6 10-1 -5 X 10-5 mol/L 被测溶液温度;-c5-50 20-40 5-45 10-40 1 GB/T 26811-20门4.2 性能指标电极性能指标应符合表3的要求。表3性能指标序号性能饵电极纳电极氟电极纸电极氮电极1 斜率/mV二三55二三56二三56二三54二三552 实用响应时间/min主三2主二3主三1主三2主三3
5、3 适用pH范围410 二三1046 26 二三11一-二4 内阻/M.n主三5)主三2501 0.1 主二15005 重复性/mV主三2.5 主三3运2.5主三36 稳定性/(mV/24h) 不超过士8KO ,NII+ 1O-1 K ,B,-10 7 选择系数4 KE飞，K+10-1 K:t ,N.+ 5X10-3 K ,1-10 二一一一一-一一一8 绝缘电阻/.nJOll 注:稳定性指标仅适用于在线使用的电极。4.3 电极的外观电极的外观应满足以下要求:a) 电极应粘错牢固，完整光沽;b) 电极的导线不应有烫伤;芯线、屏敲线与电极的插头接触应良好，无松动现象;c) 电极的标志应符合7.1
6、的要求。4.4 电极运输、运输贮存基本环境适应性电极经包装后，应符合GB/T11606 2007中的相关要求，其中:a) 低温贮存:(-15士2)C; b) 高温贮存:(55土2)oC; c) 交变湿热:温度55oC;相对湿度95%;d) 碰撞:加速度(100士10)m/sz，脉冲持续时间:(1 6 :l: 2) ms，碰撞次数:(1 000士100)次，碰撞频率(60100)次/min;e) 跌落:自由跌落高度250mmo 电极经上述试验后，应满足4.2(适用pH范围和选择系数除外)和4.3的要求。5试验方法5. 1 试验条件与要求5. 1. 1 试验条件与设备电极的试验条件与设备要求:a)
7、 在GB/T11606-2007规定的参比条件下进行试验;b) 被测液温度除标准中另有规定外均为(25土O.2) oC; 2 GB/T 26811-2011 c) 制备溶液或清洗电极用的纯水:实验室一级水或电导率不大于o.2X 10-6 S/cm的蒸馆水(去离子7J(); d) 离子计:输入阻抗大于1X1012.Q，分辨率为0.1mV; c) pH计和pH电极:仪器分辨率不低于0.01pH; f) 高阻计:量程不小于1X1014.Q，准确度不低于20%; g) 恒温槽:温度波动度为:1:0.2.C; h) 分析天平:最大秤量不大于200g，检定分度值为0.1mg; i) 溶液搅拌器;j) 容量
8、瓶、移液管，均为A级;k) 与电极内阻阻值相当，其误差不超过土2%的电阻(如1M.Q、10M.Q、100M .Q); 1) 溶液流动池:如图1所示。纳电极参比电极图1溶液流动池示意图5.1.2 参比电极的选择参比电极的选择见表4。表4对应的参比电极电极饵电极纳电极氟电极氯电极双盐桥饱和甘示电极柔二硫酸亚柔参比电极外盐桥为内充0.1mol/L 饱和甘示电极电极或外盐桥为百吉酸鲤的3%琼脂溶液硫酸盐的双盐桥电极注:也可采用生产厂规定的参比电极。5. 1.3 校准溶液按GB/T268122011规定的方法制备。5. 1.4 电极的预处理电极的预处理按制造厂规定或按下列方法进行:a) 饵电极:电极应在
9、10-3mol/L氧化饵溶液中浸泡2h以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位;b) 铀电极:电极应在10-3mol/L氧化铀溶液中浸泡3h以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位;c) 氟电极:电极应在10-3mol/L氟化铀溶液中浸泡2h以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位;3 GB/T 26811-2011 d) 拭电极:电极应在103 mol/L氯化饵溶液中浸泡Zh以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位;c) 纸电极:内电极应在纯水中浸泡8h以上，组装后再用纯水清洗到稳定的空白电位。5. 1. 5 测试要求电极的测试要求:a) 测试时，除试验方法中另有规定外，均在仪器的示值变化每分钟不超过1mV时读数。
10、b) 铀电极除绝缘电阻、内阻外的其他项目测试均须在流动溶液中进行。流动池中溶液的流速应调节到使电极的实用响应时间达到规定的指标，并保持稳定。c) 氨电极除内阻，绝缘电阻外的其他项目的测试均在50mL校准溶液中加入10mol/L NaOH 溶液o.Z mL进行。5.2 电极性能试验5.2.1 电极的斜率将电极对(或氨电极)清洗后由稀到浓依次插入如表5所示一系列不同浓度的校准溶液中，读取稳定电位值，经活度系数投准后，按式(1)计算电极对应每两种相邻榕液的电极斜率。有E-d k . ( 1 ) 式中:K 斜率;El、Ez一电极在两种相邻校准溶液中的电位值，单位为毫伏(mV);X1、X2一电极在两种相
11、邻校准溶液中的离子活度标称值(见附录A)。表5校准溶液单位为摩尔每升饵电极部rtJ.极氟电极氯f极氮电极10-6 10-6 10-5 10-5 10-5 5X10-5 5X 10-5 10-4 10-4 10-4 10-4 10-4 10-3 10-3 10-3 10-3 10-3 10-2 1O2 10-2 l_ 0 -2 10-2 10-1 10-1 10-1 10-1 10-1 5.2.2 电极的实用晌应时间将电极对插入浓度为10mol/L的校准溶液中，在搅拌或流动状态下测定。从电极接触溶液的瞬间起用秒表计时，每10s读数一次，至记录的数据每分钟变化不超过1mV前的这段时间即为电极的实用
12、响应时间。5.2.3 电极的适用pH范围将电极对插入浓度为10-3mol/L的校准溶液，调节pH值如表6所示，在搅拌或流动状态下分别测定一系列不同pH值时的稳定电位值E，作E-pH曲线。由曲线的平坦部分(士ZmV)确定电极的适用pH值范围(如图Z)。GB/T 26811-2011 表6适用pH范围电极何电极锅电极氟电极氯咆极氨也极校准液pH值3、4、5、7、9、10、118、10、123、4、5、6、82、3、4、6、8调节pH值的试剂0.2 mol/L HN03或NaOHBaCOH)，或HCl二异丙胶NaOH或HClc/mV 。pHmax H ny 图2E-pH曲线5.2.4 电极的内阻将电
13、极对插入浓度为103 mol/L的校准济液中，测得电极电位ERl然后用与被测电极的内阻相当的电阻R，与待测电池并联(如图3所示)。测得电位ER2。用式(2)计算电极的内阻R内。R 丁巾叫R . ( 2 ) 式中:电报对在校准溶液中电位，单位为毫伏(mV);ER2-一与Rs并联后测得的电位，单位为毫伏(mV)。ER1 高输入阻抗毫伏计R内图3电极内阻试验接线圈5.2.5 电极的重复性将电极对插入浓度为10-3mol/L的校准溶液中至规定的实用响应时间读数，取出电极。每次间隔5 min，重复测试六次，将每次测得的值按式(3)计算。用标准偏差作为重复性。EJbabz . ( 3 ) 5= 5 GB/
14、T 26811-2011 式中:s-一一标准偏差，单位为毫伏(mV);Xi 第i次测量值，单位为毫伏(mV);王一-六次测量值的平均值，单位为毫伏(mV)。氨电极测试时必须每次更换溶液，并清洗到电位变化大于55mV o 5.2.6 电极的稳定性将电极对插入浓度为10-3mol/L的校准溶液中测量电位，1h起读取电位值Eo，每隔1h记录一次电位值瓦，连续运行24h，按式(4)计算。其最大偏差为电极的稳定性。.6.E=Ei - Eo ( 4 ) 5.2.7 电极的选择系数用固定干扰离子的混合溶液法进行测试，其溶液按下列方法制备:a) 饵电极:在六份10一1mol/L氯化铀溶液中，分别加入等体积10
15、-6mol/L、10-5 mol/L、10-4 mol/L、10-3moI/L , 10-2 mol/L及10一1mol/L氯化饵溶液，制备成六种混合溶液。在六份10-1mol!L氧化锻溶液中，分别加入等体积的10-6mol!L、10-5mol!L、104 mol!L、10-3 mol!L、10-2mol!L及10-1mol/L氧化饵溶液，制备成六种混合溶液。b) 纳电极:在六份10-3mol/L氯化饵溶液中，分别加入等体积的10-6mol!L、10-5mol!L3、10-4 mol!L、10-3mol!L、10-2mol/L及10-1mol!L氧化铀溶液，制备成六种混合溶液。c) 氯电极:在
16、五份10-2mol/L Z臭化铀溶液中，分别加入等体积的10-5mol!L、10-4mol!L、10-3 mol!L、10-2mol/L及10-1mol/L氧化饵溶液，制备成五种混合溶液。在四份10-2mol!L 腆化铀溶液中，分别加入等体积的10-4mol!L、10-3mol!L、10-2mol/L及10-1 mol!L氯化饵溶液，制备成四种混合溶液。将电极对依次插入上述对应的溶液(浓度从低到高)中，在搅拌或流动状态下测得稳定电位值E。并作E-Pa曲线，由图测得aA值(如图。，并由式(5)计算相应的选择系数。6 Kotn = -A，B一(aB)ZA/ZB式中:KEL A离子选择电极对B离子的
17、选择系数;A 一一选择性离子;B 干扰离子。aA 选择性离子的活度;aB 干扰离子的活度;ZA一一一选择性离子的电荷数;ZB一一干扰离子的电荷数。,jmV 图4E-Pa曲线p， . ( 5 ) GB/T 26811-2011 5.2.8 电极的绝缘电阻将高阻计接在电极插头的两端进行测量，测量前允许对电极插头、外壳进行清洁干燥处理。5.2.9 电极的外观用目测和于感进行检验。5.2.10 电极的运输、运输贮存基本环境适应性将电极按7.2要求包装后，进行运输、贮存的环境适应性试验。a) 低温贮存试验按GB/T1 Hi06 -2007中第15章规定的方法进行;b) 高温贮存试验按GB/T11606-
18、2007中第16章规定的方法进行;c) 交变湿热试验按GB/T11606-2007中第8章规定的方法进行;d) 碰撞试验按GB/T11606 -2007中第18章规定的方法进行;e) 自由跌落试验按GB/T11606-2007中第17章规定的方法进行。6 检验规则6. 1 检验分类检验分出厂检验和型式检验。6.2 出厂检验6.2.1 每支电极须经检验部门检验合格后，并附有产品合格证方能出厂。6.2.2 电极的出厂检验项H按表7进行。全数检验项目不允许有不合格项出现，抽样检验项目按GB/T 2828. 1 -2002规定的方法进行检验。表7出厂检验条款检验水平接受质量限抽样方案序号检验项目检验方
19、法妥求试验方法IL AQL (Ac Re) 1 电极的斜率5.2.1 4.2 2 电极的绝缘电阻5.2.8 全检3 电极的外观要求4.3 5.2.9 4 电极的实用响应时间5.2.2 5 电极的内阻5.2.4 4.2 抽检I 2.5 二次6 电极的重复性5.2.5 7 电极的稳定性5.2.6 6.2.3 出厂抽样检验不合格的批，应退回车间进行100%挑剔和返工，挑剔后可再次提交验收，对再次提交批应采用相应的加严检验(或正常检验)抽样方案，若再次提交批仍不合格，则不得再次提交验收。此时应分析原因，提出改进措施和处理该批次产品的办法。6.2.4 若入库超过六个月再出厂，则必须重新进行出厂检验。7
20、GB/T 26811-2011 6.3 型式检验6.3.1 电极在下列情况之一时，应进行型式试验:a) 电极设计定型时;b) 当电极生产中断一年以上又恢复生产时;c) 当电极的设计、工艺和材料有较大改变时;d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时;巳)正常生产的电极的周期性检验，每年进行二次。6.3.2 型式检验的电极样本必须从出厂检验合格的批中随机抽取，若发现电极玻壳冷爆(仅对玻璃外壳电极)，允许重新抽取样本替换一次。6.3.3 型式检验采用GB/T2829-2002周期检验的一次抽样方案。其检验分组、检验项目、不合格质量水平CRQL)、判别水平CDL)及抽样方案Cn/Ac，Re)应符合
21、表8的规定。批质量以不合格品百分数表示。表8型式检验序号检验检验项目要求章条试验方法不合格质量判别水平抽样方案分组章条水平(RQL)CDL) (/ Ac ,Re) 1 电极的斜率5.2.1 4.2 2 A 电极的绝缘电阻5.2.8 25 E 6/(0 1) 3 电极的外观4.3 5.2.9 4 电极的实用响应时间5.2.2 5 电极的内阻5.2.4 6 电极的重复性5.2.5 4.2 7 电极的稳定性5.2.6 B 50 E 6/ (l 2) 8 电极的适用pH范围5.2.3 9 电极的选择系数5.2.7 卜一一一10 电极的运输、运输贮存基4.4 5.2.10 本环境适应性注:适用pH范围和
22、选择系数仅在设计定型时检验。6.3.4 若型式检验不合格，应分析原因，找出问题并落实措施，重新进行型式检验。若型式检验再次不合格，则应停产整顿，产品停止出厂检验，待解决问题，经型式检验合格后，方可恢复出厂检验。6.3.5 若型式检验合格，经出厂检验合格的批，可以出厂或入库。7 标志、包装、运输、贮存7. 1 标志7. 1. 1 产品标志电极标志应包括以下内容:a) 电极的型号及名称;b) 制造厂或供应商的名称、商标;c) 生产日期和出厂编号;8 GB/T 26811-20门d) 生产地点:如果标有相同识别标志(型号)的电极是在一个以上的生产地点制造的，则对每一个生产地点制造的电极，其标志应能识
23、别出其生产地点;c) 生产地点的标志可以采用代码，而且不必标在电极的外部;f) 法律法规和相关标准涉及的与安全有关的标志。7. 1. 2 包装标志电极的包装标志应包括以下内容:a) 电极型号及名称、制造标准编号、商标;b) 制造厂或供应商的名称及详细地址;c) 易碎物品、怕雨、温度极限、堆码质量极限、堆码层数极限等包装、储运的图示标志的尺寸和颜色应符合GB/T191- 2008; d) 收、发货方名称及详细地址。7.2 包装电极应包装在具有防震措施的包装盒内，盒内附有使用说明书、产品合格证，然后再装入具有防震、防潮的外包装箱内。7.3 运输电极在运输时，应防止雨、雪淋袭，暴晒，腐蚀性物质侵袭和
24、强烈的冲击震动。7.4 贮存电极应贮存在环境温度o.C45 .C，相对湿度不大于85%的库房中，库房中不得有腐蚀性气体。9 GB/T 26811-2011 附录A(规范性附录)离子活度标度值25 .C时各离子活度标度值。表A.125.C时各离子活度标度值物质mol/kg pNa pCa pCl 0.001 3.015 3.015 0.01 2.044 2.044 NaCl 0.1 1. 108 1. 110 1. 0 0.160 0.204 0.001 3.015 NaF 0.01 2.044 o. 1 o. 108 0.000 333 3.537 3.191 0.003 33 2.653 2
25、.220 CaCl, 0.033 3 1. 887 1. 286 0.333 1. 105 0.381 0.001 3.016 0.01 2.045 KCl 0.1 1. 115 1. 0 0.232 0.001 NH,Cl 0.01 O. 1 10 pF pK pNH, 3.015 2.048 1. 124 3.016 2.045 1. 112 O. 206 FFON-=NH闰。国华人民共和国家标准离子选择电极GB/T 26811亿011中峰中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销9峰开本880X 1230 1/16 印张1字数21千字2012年1月第一版2012年1月第一次印刷* 18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价书号:155066. 1-43910 G8/T 26811-2011 打印H期:2012年2月3H F002A
